基于金纳米粒子-纳米氧化铈-石墨烯复合物修饰电极对环境水体中As(Ⅲ)的检测

先通过滴涂法制备纳米氧化铈-石墨烯(CeO_(2)-Gr)复合物修饰玻碳电极(GCE),再在含氯金酸(HAuCl_(4))的缓冲溶液中,采用循环伏安法将Au(Ⅲ)还原到CeO_(2)-Gr表面,从而制得AuNPs/CeO_(2)/Gr/GCE。采用电化学阻抗谱法(EIS)对修饰电极进行电化学特性表征。研究了AuNPs/CeO_(2)/Gr/GCE快速、准确测定水环境中As(Ⅲ),采用差分脉冲溶出伏安法,探讨了氧化铈与石墨烯质量比、金纳米粒子沉积圈数、沉积时间和沉积电位及干扰离子等对测定结果的影响,并确定检测As(Ⅲ)的优化实验条件。在最优条件下,该电化学传感器对As(Ⅲ)具有良好的电流响应,其溶出伏安峰电流与As(Ⅲ)浓度的线性范围为13.35~387.15μmol/L,检出限为4.74μmol/L。在不同干扰离子存在的情况下,传感器对As(Ⅲ)的选择性较好。为了评估传感器的实际应用能力,以实验室自来水为样本进行As(Ⅲ)加标检测,加标回收率为90.5%~99.2%,表明该电化学传感器具有监测As(Ⅲ)的应用潜力。

Organometallic Gold(Ⅲ) Derivatives with Anionic Oxygen Ligands-mononuclear Hydroxo, Alkoxo, and Acetato Complexes: Synthesis and Spectral Study

A variety of gold（Ⅲ） adducts having a-ligated oxygen-donor ligands have been prepared from [Au（ppy）Cl2]（ppy.phenylpyridine）（1） either by partial or total replacement of the chloride ions. The new species comprise hydroxo-[Au（ppy）（OH）Cl]（2）, and [Au（ppy）（OH）2]（3）, oxo-[Au2（ppy）2（μ-O）2]（4）, acetate-[Au（ppy）（O2CMe2）] （5）, and alkoxo complexes-[Au（ppy）（OR）Cl]（6, 7） and [Au（ppy）（OR）2]（8--10）（R=Me, 6 and 8; Et, 7 and 9; Pr, 10）. The dihydroxo and the oxo complexes can be interconverted by refluxing the former in anhydrous THF and the latter in water. The hydroxides 2 and 3 and the acetato complex 5 undergo σ-ligand metathesis in ROH solution（R=Me, Et or Pr） to give the corresponding alkoxides.

新显色剂5-(5-硝基-2-羟基苯偶氮)罗丹宁与Au(Ⅲ)的超高灵敏显色反应的研究

合成了新显色剂对硝基苯酚偶氮罗丹宁 [5 (5 硝基 2 羟基苯偶氮 )罗丹宁 ],并研究了与Au(Ⅲ )的显色反应。在H3PO4 介质及在混合表面活性剂OP +CTMAB存在下 ,Au(Ⅲ )与该试剂形成 1∶5的橙色络合物 ,最大吸收峰λmax=4 80nm ,摩尔吸光系数ε =2 .0× 10 6 L·mol- 1·cm- 1。Au(Ⅲ )含量在 0～ 1.2 μg/2 5ml内符合比耳定律。方法的灵敏度高 ,选择性好 ,直接用于含Au(Ⅲ )废水中金的测定 。

四丁基溴化铵-碘化钾-金(Ⅲ)三元缔合物浮选分离金的研究

在水溶液中,Au(Ⅲ)与四丁基溴化铵和碘化钾形成不溶于水的三元缔合物AuI4-·TBAB+,此三元缔合物沉淀浮于水相上层形成界面清晰的液-固两相。当硫酸铵、四丁基溴化铵和碘化钾的浓度分别为0.1g/mL、7.0×10-4mol/L和4.0×10-3mol/L时,Au(Ⅲ)可与Mg(Ⅱ)、W(Ⅵ)、Zr(Ⅳ)、Ni(Ⅱ)、Mo(Ⅵ)、Rh(Ⅲ)、U(Ⅵ)、V(Ⅴ)、Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)、Ga(Ⅲ)、Al(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ce(Ⅲ)和Sn(Ⅳ)分离,对合成水样中的Au(Ⅲ)进行了分离和测定,Au(Ⅲ)的浮选率达到98.6%以上,而其他金属离子的浮选率都在2.9%以下。该方法在微量金的分离和富集分析中有一定的实用价值。

新试剂N-邻甲苯基-N′-(氨基对苯磺酸钠)硫脲的合成及与金(Ⅲ)发色反应的研究和应用

详细介绍了新试剂N-邻甲苯基-N′-(氨基对苯磺酸钠)硫脲(OM PT)的合成。经过红外、紫外、核磁共振和元素分析等方法测试,确定了其组成和结构。并研究了试剂与金(Ⅲ)的发色反应,建立了光度法测定微量金(Ⅲ)的新方法。在pH4.2～5.6 的HAc～NaAc 缓冲体系中,该试剂和金(Ⅲ)形成一种稳定的组成比为 1∶2 的水溶性配合物,配合物的最大吸收峰位于 312.8nm 处,表观摩尔吸光系数为 1.74×105L·m ol- 1 ·cm - 1。Au3+ 量在 0.20～8.40μg/25m L 服从比尔定律,相关系数r= 0.9998。将该法应用于金矿石中微量金的测定,获得满意的结果。

硅胶-TBP反相萃取层析分离法测定金(Ⅲ)与铊(Ⅲ)的研究

以王水（体积分数为２０％）作移动相，以硅胶球负载的ＴＢＰ作固定相，反相萃取层析使微量Ａｕ（Ⅲ）、Ｔｌ（Ⅲ）与Ｆｅ３＋、Ｃｕ２＋、Ａｇ＋、Ｚｎ２＋、Ｍｎ２＋、Ｈｇ２＋、Ｃｄ２＋、Ｐｂ２＋、Ｓｂ５＋、Ａｓ５＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｐｔ２＋、Ｐｄ２＋等多种离子分离，留于柱上的铊、金分别用ＮａＡｃ溶液（量浓度为１ｍｏｌ／Ｌ）及Ｎａ２ＳＯ３溶液（质量浓度为１０ｇ／Ｌ）洗脱进行连续分离与测定（结晶紫光度法测定铊，孔雀绿光度法测定金），回收率可达９６％以上，方法已应用于地质样品中金、铊的连续分离与测定。

新显色剂对溴苯酚偶氮若丹宁光度法测定Au(Ⅲ)的研究

提出了以显色剂对溴苯酚偶氮若丹宁[5-(5-溴-2-羟基苯偶氮)若丹宁]作为光度法测定Au(Ⅲ)试剂的新方法。在1.2mol·L^(-1)盐酸介质及阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下,Au(Ⅲ)与试剂形成桔红色配合物,545nm处有最大吸收,摩尔吸光系数ε为7.75×10~4,Au(Ⅲ)浓度在0～44μg/25ml范围内服从比耳定律。方法灵敏度高,选择性好,配合物的稳定时间长,操作简便,已成功地应用于含金废水中Au(Ⅲ)的测定。

新显色剂5-(5-氯-2-羟基苯偶氮)若丹宁与Au(Ⅲ)显色反应的应用研究

研究了新显色剂５－（５－氯－２－羟基苯偶氮）若丹宁与Ａｕ（Ⅲ）的显色反应．在１ｍｏｌ·Ｌ－１左右的盐酸介质中，Ａｕ（Ⅲ）与试剂形成１∶１的橙红色配合物，最大吸收峰位于５４０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为５．７５×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．大量碱金属、碱土金属和有色金属离子不干扰测定，贵金属元素除钯外，也有较大的允许量，该反应选择性较好，灵敏度较高，无须加掩蔽剂，方法可用于含金废水中金的测定。

三正辛胺-硅胶柱分离(富集)金(Ⅲ)的研究及应用

设计了三正辛胺（ＴＮＯＡ）硅胶柱，研究了用于分离（富集）金（Ⅲ）的条件及选择性。以王水稀释的酸液［φ（混酸＝１０％）］作移动相，以硅胶球负载的ＴＮＯＡ作固定相，反相萃取层析金（Ⅲ），使与多种共存离子分离，柱上的金用亚硫酸钠溶液（１０ｇ／Ｌ）解脱后测定。方法简便，快速，选择性高，分离效果好，柱再生方法简便。可用于矿物岩石等复杂物料中金的分离、富集与测定。

Cyanex272-BmimPF_6离子液体系萃取金(Ⅲ)的传质动力学研究

采用层流型恒界面池法,测定了Cyanex272-BmimPF6离子液体系萃取金(Ш)的正向反应速率;并改变搅拌速度、水相pH值、萃取剂浓度、萃取温度和萃取时间,考察其对Cya-nex272-BmimF6离子液体系萃取金(Ш)速率的影响。由实验结果推断,Cyanex272-Bmi-mPF6离子液体系萃取金(Ш)的动力学为化学过程控制,并对其萃取机理进行了讨论。利用Cyanex272萃取工业废液中金(Ш)的实验结果表明:浓度为0.350 0 mol/L的Cyanex272-BminPF6离子液体系在pH值为6.0、温度为25℃下对含金废液萃取15 min,分配比D可达63.32。

一种新的三氮烯试剂的合成并应用于金(Ⅲ)离子的显色反应

以4-氨基安替比林和对氨基苯磺酸为主要反应物,制备了1-（4-安替比林）-3-（对苯磺酸）三氮烯（ASTA）。采用红外光谱法对ASTA的分子组成及结构作了检测。研究了该试剂与金（Ⅲ）的显色反应。在含有Triton X-100的pH 10.3的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中,ASTA与金（Ⅲ）反应生成配合比为2∶1的橙红色配合物,在其最大吸收波长496 nm处的表观摩尔吸光率为1.8×10^5L·mol^-1·cm^-1。金（Ⅲ）的质量浓度在0.06-1.05 mg·L^-1范围内与其吸光度呈线性关系,方法的检出限（3S/N）为0.02 mg·L^-1。方法用于含金矿样品中金（Ⅲ）的测定,结果与原子吸收光谱法相一致,方法的回收率在109.0%-118.2%之间,相对标准偏差（n=6）小于4.0%。

微乳液介质-3-甲氧基-甲亚胺H分光光度法测定痕量金(Ⅲ)

对3-甲氧基-甲亚胺H与金(Ⅲ)的显色反应作了试验。结果表明:在pH 4.5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,在十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)、正丁醇、正庚烷和水配制的微乳液存在下,金(Ⅲ)与试剂形成1∶1∶3的黄色配合物,配合物的最大吸收峰在450 nm波长处,表观摩尔吸光率为2.6×105L.mol-1.cm-1。金(Ⅲ)质量浓度在0.55 mg.L-1范围以内符合比耳定律。方法用于金矿石中痕量金(Ⅲ)的测定,所得结果与原子吸收光谱法测得结果相符。测得方法的平均回收率为80%,测定结果的平均相对标准偏差(n=6)为0.25%。。

溴化钾-四丁基溴化铵-水体系浮选分离金(Ⅲ)的研究

在水溶液中,Au(Ⅲ)与溴化钾、四丁基溴化铵形成不溶于水的三元缔合物,此三元缔合物沉淀浮于盐水相上层形成界面清晰的液-固两相,当溶液中溴化钾、四丁基溴化铵的浓度分别为2.5×10-2mol/L,2.0×10-3mol/L,在pH 2.0时Au(Ⅲ)被定量浮选。Ru(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Al(Ⅲ),Cd(Ⅱ),Co(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cr(Ⅲ),Pt(Ⅳ)离子在该体系中不被浮选,实现了Au(Ⅲ)与这些离子的定量分离。用该体系对合成水样中Au(Ⅲ)进行定量浮选分离后用分光光度法测定,结果满意。

胺与中性磷萃取剂协同萃取金(Ⅲ)能力的研究

考察了某些胺和中性磷萃取剂的氯仿溶液从盐酸介质中对金（Ⅲ）的协同萃取效应，发现伯胺和中性磷萃取剂混合后对金（Ⅲ）有正的协同萃取效应。在一定条件下。

1-(4-安替比林)-3-(3-硝基苯胺)三氮烯的合成及其与金(Ⅲ)的显色反应

合成并鉴定了一种三氮烯试剂1-(4-安替比林)-3-(3-硝基苯胺)三氮烯(ANTA),研究了该试剂与Au(Ⅲ)的显色反应条件,并建立了一个测定Au(Ⅲ)的光度分析新方法。结果表明,在Triton X-100溶液存在下,ANTA与Au(Ⅲ)在硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中发生灵敏的显色反应,生成络合比为2∶1的橙红色络合物。该络合物的最大吸收峰位于515nm,表观摩尔吸收系数为1.9×105 L.mol-1.cm-1,在10mL溶液中,Au(Ⅲ)量在0.5～8.0μg之间符合比尔定律,检出限为0.20mg/L。共存干扰离子实验表明该显色反应具有较强的抗干扰能力。方法用于金矿石样品中Au(Ⅲ)的测定,结果与原子吸收光谱法一致,相对标准偏差(n=6)≤0.6%。

荷正电聚砜/Al_2O_3复合纳滤膜的制备及其分离Au(Ⅲ)

采用含浸法制备聚砜/Al2O3复合荷正电纳滤膜。探讨各种主要工艺条件对膜分离性能的影响。通过测定膜流动电位及其对不同无机盐阳离子截留率,分析制膜条件对膜电性能的影响。利用扫描电镜(SEM)分析膜表面及截面形貌,利用傅里叶红外光谱仪(FTIR)分析表面活性层结构及成膜机理。对硫脲浸金液中Au(Ⅲ)进行富集分离研究,Au(Ⅲ)的截留率可达88%～95%,为膜法分离贵金属提供了新的思路。

四羧基酞菁钴Ⅲ/Fe_3O_4/金胶共固定修饰免疫传感器检测尿样中核基质蛋白22

同时固定四羧基酞菁钻（Ⅲ）（CoPc）和HRP标记核基质蛋白22抗体（HRP-Ab-NMP22）于自组装在金电极表面的Fe3O4／Au胶上，构建了一种快速测定膀胱肿瘤患者尿液中NMP22抗原（NMP22）含量的安培免疫传感器。CoPc可被用作电檄表面HRP的电子传递媒介体。当该传感器在含NMP22尿样的溶液中温育后，NMP22与HRP-Ab-NMP22免疫结合导致HRP的活性中心与CoPc之间的电子传递部分阻碍，使HRP对H202电催化还原电流Io，降低。△Io与NMP22浓度在1．2～200μg／L呈线性关系；检出限为0．5μg／L。该传感器对NMP22响应灵敏，较ELISA法提高了检测速度，有望用于膀胱肿瘤的体外诊断。

金(Ⅲ)与铂(Ⅳ)和N-氧化吡啶-2-甲醛半卡巴腙配盐的合成及其晶体结构

本文首次报道N-氧化吡啶-2-甲醛希夫碱配体与贵金属Au(Ⅲ)和Pt(Ⅳ)的配盐[(C_7H_8N_4O_2)_2H][LAuCl_4](1)和[C_7H_8N_4O_2)_2H]_2[PtCl_6]·6H_2O)(2)的合成,并使用元素分析、红外、紫外、荧光光谱、摩尔电导的手段进行结构表征;并报道配盐1的晶体结构,配盐1的晶体学数据:C2/c,a=19.723(2)人,b=7.510(1)入, c=16.414(5)人,夕:=115.73(1)°,R=0.037.晶体结构研究表明:配盐是由阳、阴离子缔合而成的中心对称的配盐分子。

As(Ⅲ)对生物氧化Fe^(2+)动力学的影响

研究含砷金精矿溶解释放的有毒金属离子对生物氧化Fe^(2+)的影响。考察不同初始Fe^(2+)浓度和As(Ⅲ)浓度下中等嗜热微生物对Fe^(2+)的氧化,并用Monod方程拟合不同条件下Fe^(2+)的氧化。结果表明:Fe^(2+)氧化的速率随着初始Fe^(2+)浓度的升高而加快,当Fe^(2+)浓度达到12 g/L时,Fe^(2+)氧化速率不再升高。As(Ⅲ)严重抑制Fe^(2+)的氧化,当As(Ⅲ)浓度为8 g/L时,微生物完全氧化9 g/L Fe^(2+)所需要的时间超过200 h。生物氧化Fe^(2+)符合Monod模型,在未添加As(Ⅲ)时,微生物的最大比生长速率和底物亲和常数分别为0.142 h^(−1)和0.053 g/L。As(Ⅲ)对Fe^(2+)氧化的抑制属于竞争性抑制,其抑制常数为0.0035 g/L。

山东焦家金矿床新Ⅲ号脉原生晕研究及成矿远景评价

在野外地质工作的基础上,采用数学地质分析和原生晕特征研究相结合的方法,对焦家金矿床新Ⅲ号脉的67件样品进行了微量元素分析。因子分析的结果表明,焦家金矿床新Ⅲ号脉的主成矿作用分为两期:F1(Bi、Ag、Pb、Au、Cu)代表多金属硫化物阶段,F2(Co、Ni、Zn、Mn)代表另一期与深源岩浆有关的成矿作用。原生晕研究显示,焦家金矿新Ⅲ号脉具有明显的“反分带现象”:尾晕元素(Co、Ni、Mn、Mo、W)位于矿体中上部,而头晕元素(As、Sb、Hg、Bi)则位于深部,这是原生晕叠加作用的结果,指示深部还有矿体存在。最后,提出了新Ⅲ号脉的原生晕叠加理想模型,并对深部成矿远景进行了预测。