基于柱前Hantzsch衍生高效液相色谱法检测纸吸管中微量游离甲醛

目的:建立了测定纸吸管中微量游离甲醛含量的柱前Hantzsch衍生高效液相色谱法。方法:样品中微量游离甲醛经水提取后与乙酰丙酮在乙酸铵-乙酸缓冲溶液中生成甲醛衍生产物,经高效液相色谱对甲醛衍生物进行分离、检测进而测定纸吸管中微量游离甲醛含量。结果:甲醛在0.05~3.20 mg·L^(-1)质量浓度内呈良好的线系关系,R2=0.9998,方法检出限为1.0 mg·kg^(-1),定量限为2.5 mg·kg^(-1)。按低、中、高浓度的3个标准加入水平的加样回收率为87.2%~106.1%,RSD为1.42%~4.63%。结论:本方法操作简便、选择性好、定量准确、精密度高,适用于纸吸管中微量游离甲醛含量的测定。

Hantzsch合成法和氰基缩合法制备Boc-甘氨酸噻唑乙酯比较

Boc-甘氨酸噻唑乙酯是一种重要的药物合成中间体,是构建天然抗癌药物分子largazole和众多其他药物分子的重要前体。以市售Boc-甘氨酸为原料,分别通过酰胺化、Lawesson硫代、Hantzsch噻唑环化合成路线和经过酰胺化、氰基化、缩合反应的合成路线,完成了Boc-甘氨酸噻唑乙酯的制备和结构表征。从合成产率、后处理复杂程度、可操作性等方面,对两条合成路线进行了系统对比和分析。

1,4-二氢Hantzsch吡啶衍生物的合成及其~1HNMR和荧光光谱研究

报道了Ｎ－甲基－４－芳基－２，６－二甲基－３，５－二乙酯基－１，４－二氢吡啶（２ａ＿ ２ｆ）， ４－芳基－２，６－二苯基－３，５－二乙酯基－１，４－二氢吡啶（３ａ＿ ３ｆ）及其相应的Ｎ－甲基化合物（４ａ＿ ４ｆ）的合成（芳基ｐ－ＲＣ６Ｈ４—； Ｒ＝ ＯＣＨ３， ＣＨ３， Ｈ， Ｃｌ， ＣＮ， ＮＯ２）． 化合物４－芳基－２，６－二甲基－３，５－二乙酯基－１，４－二氢吡啶（１ａ＿ １ｆ）可发射较强的荧光， 化合物３ 呈现较弱的荧光， 它们的氮甲基产物２ 和４ 没有荧光． 化合物４ 氮甲基质子的化学位移值比其相对应的化合物２ 氮甲基质子的化学位移值向高场移动０．６～０．７． 化合物３ 的４－位次甲基质子的化学位移变化与同碳苯基对位取代基的σ＋Ｐ 有相当好的关联． 这些现象反映了化合物２—４ 的特征构象．

用Hantzsch反应光度法测定食品中蛋白质的研究

蛋白质经消化生成铵盐，在ｐＨ４．８乙酸盐介质中，铵与乙酰丙酮和甲醛反应生成黄色的３，５－二乙酰－２，６－二甲基－１，４－二氢化吡啶化合物，借此拟定了一种测定食品中蛋白质的光度分析新体系。在波长４００ｎｍ处，氮浓度在０～１０．０ｍｇ／Ｌ范围符合比尔定律，摩尔吸光系数（ε）为１．７×１０３，样品中加标回收率为９９．６％～１０１．２％，相对标准偏差＜３．７％。

绿色化学导向的Hantzsch反应实验设计

在水相中,70℃时,六亚甲基四胺、乙酰乙酸乙酯与碳酸铵发生Hantzsch反应,生成1,4-二氢-2,6-二甲基吡啶-3,5-二羧酸二乙酯,产率达90%;在55～60℃时,醛、乙酰乙酸乙酯和碳酸铵Hantzsch反应得到对称的Hantzsch酯,反应时间1～4 h,产率为88%～99%。以醋酸铵代替碳酸铵,在绿色有机溶剂(水、乙醇)中,催化剂(脯氨酸、胍盐酸盐)催化该反应得到中等至定量的产率;以5,5-二甲基-1,3-环己二酮代替另一分子乙酰乙酸乙酯,反应产生不对称的Hantzsch酯。该反应甚至在无溶剂、无催化剂、室温条件下,主要得到空气氧化的芳构化产物。以绿色化学为导向,将Hantzsch反应基础研究的成果设计成设计型、综合型实验,合成在化学、生物和医学上有广泛应用的Hantzsch酯,既开拓了学生的创新能力,培养了他们绿色环保意识,又理论联系实际、学以致用。

微波辅助法合成Hantzsch酯

以芳香醛、乙酰丙酮及碳酸氢铵为原料,固载路易斯酸蒙脱土为催化剂,通过微波辅助法催化合成了5个Hantzsch酯类化合物,其结构经1H NMR和IR确证。考察了催化剂、溶剂、温度、时间和氮源对产率的影响。结果表明:反应温度60℃,微波辐照时间10 min,n(芳香醛)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(碳酸氢铵)=2.0∶2.0∶1.0,氯化镍固载蒙脱土为催化剂(10%),产率高达97.8%。

Hantzsch 1,4-二氢吡啶的一种理想的脱氢芳构化试剂—KBrO_3/NaHSO_3

Hantzsch1,4 -二氢吡啶在室温下 ,乙腈为溶剂 ,在 KBr O3 / Na HSO3 的作用下 ,可以十分容易地脱氢芳构化生成相应的吡啶衍生物 ,当 Hantzsch1,4 -二氢吡啶 4 -位取代基是仲碳烷基时 ,在芳构化的同时 ,4 -位取代基也相应失掉 .

水相催化Hantzsch反应

研究了芳香醛、乙酰乙酸乙酯和铵盐在水相中的催化Hantzsch反应,探讨了催化剂种类、反应底物比例、反应温度等因素对反应的影响。最终优化的最佳反应条件为:苯甲醛用量为5 mmol时,0.5 mmol DL-脯氨酸作催化剂,2.5 mmol碳酸铵为氨源,加入10 m L水,于70℃条件下反应5 h,收率达90.1%。催化剂可循环利用,芳香醛底物具有广泛的适用性,产物结构经红外、核磁等技术手段确定。反应具有环境友好、条件温和、操作简便、产率较高等优点。结果表明,该水相催化Hantzsch反应具有广泛的适用性。

KH_2PO_4催化Hantzsch反应合成4H-色烯衍生物(英文)

4H-色烯衍生物作为一种便宜易得的酸性无机盐,可有效催化Hantzsch反应合成4H-色烯衍生物.在优化条件下,4H-色烯衍生物可通过简单的过滤操作直接分离得到,含有催化剂的滤液则可以继续催化该反应,循环催化3次而不失活.这为4H-色烯衍生物的合成提供了一种实用且绿色化程度较高的方法,有潜在的工业化应用前景.

微波辅助L-脯氨酸催化Hantzsch反应一锅法合成多氢喹啉

基于有机小分子L-脯氨酸独特的刚性结构以及在有机转换领域的广泛研究,结合微波辐射技术快速高效等优势,以芳香醛、二甲基环己二酮、β-二酮酯(乙酰乙酸乙酯/苯甲酰基乙酸乙酯)和乙酸铵为原料,乙醇为溶剂,催化剂用量15%,微波功率300 W和80℃的条件下,通过成环缩合的Hantzsch反应一锅法制备得到多氢喹啉类化合物,合成收率达82%~93%。该方法具有条件温和、操作简单以及环境友好等优点。

轴手性多活性中心BINOL酰胺的合成及催化Hantzsch反应

探讨了环境友好和无毒性的轴手性多活性中心的BINOL酰胺催化的芳香醛、乙酰丙酮及碳酸氢铵的Hantzsch反应.研究表明,在回流条件下,CH_2Cl_2中,在0.075 mmol轴手性多活性中心BINOL酰胺存在下,芳香醛、乙酰丙酮及碳酸氢铵能有效进行Hantzsch反应,高产率生成Hantzsch酯.产物通过红外、核磁、熔点进行表征.该方法与现有合成方法相比,具有操作简便、收率高、用时短等优点,有潜在的应用前景.

Yb(OTf)_3催化Hantzsch反应合成氢化喹啉羧酸酯衍生物

以稀土化合物Yb(OTf)_3催化的双甲酮、对硝基苯甲醛和乙酰乙酸环己酯的Hantzsch反应,"一锅法"合成了环己基1,4,5,6,7,8-六氢-2,7,7-三甲基-4-(4-硝基苯基)-5-氧代-3-喹啉羧酸酯。该方法操作简单、条件温和、收率较高,产物结构经核磁共振和液质进行分析表征。

2-硝基-2-亚硝基丙烷氧化1,4-二氢Hantzsch酯衍生物的反应机理

4位取代的Hantzsch酯(HEH)衍生物在2-硝基-2-亚硝基丙烷的氧化下生成相应的吡啶类化合物.将N-氘代1,4-二氢Hantzsch酯(N-d-HEH)和4,4'-双氘代1,4-二氢Hantzsch酯(4,4'-2d-HEH)分别代替HEH与2-硝基-2-亚硝基丙烷反应,得到的同位素效应常数分别为1.03(kN—H/kN—D)和1.78(kC4—H/kC4—D),表明1,4-二氢Hantzsch酯中4位上氢原子所涉及的C4—H键的断裂发生在反应的决速步骤中或在决速步骤之前,而1位上氢原子所涉及键的断裂则不在决速步骤中.由4位取代的HEH酯衍生物的氧化电位与2-硝基-2-亚硝基丙烷的还原电位可在热力学上判断该反应不是由电子转移引发的.向反应体系中加入单电子转移抑制剂对二硝基苯,反应未受到明显抑制,进一步证明了上述推断.据此推测,反应可能是通过NO+直接对HEH酯上氮原子的亲电历程引发的.

以氨基酸为氨源的Hantzsch反应研究

首次研究了以苯丙氨酸(1)和氨基酸甲酯(1a^1f)作为Hantzsch反应中的氨源进行的反应。以1为氨源,与芳醛(2a^2c)和乙酰乙酸乙酯经脱氨反应生成4-取代-2,6-二甲基-3,5-二乙氧羰基-1,4-二氢吡啶(3a^3f)。以1a^1f为氨源,与间硝基苯甲醛和乙酰乙酸乙酯反应均生成烯酮中间体3-(3-硝基苯乙烯基)-乙酰乙酸乙酯(4)。实验结果表明,1a^1f不参与二氢吡啶的合成;烯胺结构是合成二氢吡啶的关键中间体;反应历程也可能是经过戊二酸二乙酯中间体完成的。

“一锅煮”制备Biginelli和Hantzsch两种产物及其结构分析

苯甲醛、尿素和乙酰乙酸乙酯三组分"一锅煮"可以同时制备Biginelli和Hantzsch两种产物。教学中通过改变催化剂种类、反应物料比、反应溶剂等条件,引导学生探讨反应条件的改变对总产率及两种异构体比例的影响。实验中通过薄层色谱来跟踪反应进程,通过柱色谱分离混合物,最后通过熔点、红外光谱对合成的化合物进行结构表征。本实验集无机化学、有机化学、基础分析化学和仪器分析于一体,具有很强的实用性和可操作性,可作为有机化学实验中的综合性、设计性实验开设。

Hantzsch反应衍生-高效液相色谱法测定酒中微量甲醛

提出了Hantzsch反应衍生-高效液相色谱法测定酒中的微量甲醛的方法.优化的衍生反应条件如下:①反应体系pH为5.5;②反应温度为50℃;③反应时间为20 min;④衍生剂乙酰丙酮(0.2+100)溶液用量为0.5 mL;⑤氯化铵溶液浓度0.5 mol·L-1.甲醛质量浓度在2～2 000 μg·L-1范围内与峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.2 μg·L-1.方法用于啤酒和白酒样品的分析,加标回收率在81.2％～102％之间.

新Hantzsch试剂对甲基-N-乙酰乙酰苯胺荧光法测定微量甲醛

介绍了一种基于Hantzsch反应测定微量甲醛的新试剂，对甲基-N-乙酰乙酰苯胺（AAPT）。采用AAPT的Hantzsch反应可在室温下进行。产物可用荧光法进行检测，产物的最大激发与发射波长分别为385和450nm。对反应温度、乙醇用量和pH进行优化后，建立了测定微量甲醛的AAPT荧光法。甲醛浓度在3．0×10^-7～1．5×10^-5mol／L范围内与荧光强度呈线性关系，检出限为3．2×10^-3mol／L。AAPT荧光法测定室内空气中甲醛的结果与乙酰丙酮分光光度法相符，加标回收率为93．1％～107％，室内空气中的其他共存物质不干扰测定。

Hantzsch-Widman杂单环命名法及杂环命名与国际接轨问题

提出不受IUPAC杂环命名法例外规则影响、完全系统化的中文Hantzsch-Widman杂单环命名法,使中文杂环命名能与国际接轨。中文杂环命名法用天干表示杂环员数,"轭"和"单"分别表示共轭双键与饱和杂环。