Method Development and Validation for Determining 1,3-Bu- tadiene in Human Blood by Gas Chromatography-Mass Spec- trometry and Head-Space Gas Chromatography

To develop a simple,validated method for identifying and quantifying 1,3-butadiene(BD) in human blood by gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS) and head-space gas chromatography(HS-GC).BD was identified by GC-MS and HS-GC,and quantified by HS-GC.The method showed that BD had a good linearity from 50 to 500μg/mL(r>0.99).The limits of detection and quantification were 10 μg/mL and 50 μg/mL,respectively.Both the intra-day precision and inter-day precision were <6.08%,and the accuracy was 96.98%-103.81%.The method was applied to an actual case,and the concentration of BD in the case was 242 μg/mL in human blood.This simple method is found to be useful for the routine forensic analysis of acute exposure to BD.

响应面法优化顶空固相微萃取分析茉莉加香颗粒挥发性成分

目的建立顶空固相微萃取(head space-solid phase microextraction,HS-SPME)分析茉莉加香颗粒挥发性成分的检测方法。方法采用HS-SPME和气相色谱-质谱法(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS),以总峰个数为指标,在选定萃取头的基础上,采用单因素实验法分析萃取温度、萃取时间、解吸时间对萃取效果的影响,根据单因素实验结果运用Box-Benhnken中心组合实验设计响应面优化萃取条件,并在最优萃取条件下对茉莉加香颗粒挥发性成分进行分析鉴定。结果50/30μm DVB/CAR/PDMS萃取头对茉莉加香颗粒挥发性成分萃取效果较好;响应面法得到最佳萃取条件为萃取温度62℃,萃取时间26.5 min,解吸时间2.6 min。在最佳条件下茉莉加香颗粒共检测出61种挥发性成分,占流出组分总量的87.97%,其中酯类16种、烯烃类21种、烷烃类7种、醛酮类3种、酚类1种、醇类2种、杂环类1种、其他类10种。结论本研究建立了茉莉加香颗粒挥发性成分的检测方法,此方法快速准确,为加香颗粒挥发性成分的检测研究提供技术支撑。

基于ROAV法确定雪菜不同发酵条件下的关键挥发性风味物质

采用顶空固相微萃取-气质联用技术(Head Space Solid Phase Microextraction,Gas Chromatography-Mass,HS-SPME-GC-MS)检测不同发酵条件(氧气暴露程度、用盐量)下雪菜成品中的挥发性风味物质,并结合相对气味活度值(Relative Odor Activity Value,ROAV)确定关键风味物质.结果表明:在采用密闭发酵雪菜成品中,不同用盐量对挥发性风味物质总量无显著性影响;而在采用半开放发酵的雪菜成品中,7.0%用盐量的雪菜成品中挥发性风味物质总量显著高于5.5%用盐量的雪菜成品.基于ROAV法确定了6种关键风味物质,分别为2-甲基丁酸乙酯、柠檬醛、大马酮、β-紫罗酮、二甲基三硫醚和2-甲氧基-3-仲丁基吡嗪;4种修饰风味物质,分别为1-辛烯-3-醇、芳樟醇、十一醛和4-乙基-2-甲氧基苯酚.

顶空气相色谱法同时测定泰地罗新中哌啶和吡啶含量

建立顶空气相色谱法同时测定泰地罗新中哌啶和吡啶的含量。采用Rtx-35 Amine柱(35%联苯-65%二甲基聚硅氧烷为固定液,30 m×0.32 mm,1μm)和氢火焰离子化检测器,程序升温,进样口温度220℃,检测器温度250℃,载气为高纯氮气,流速1.5 mL/min,顶空平衡温度90℃,平衡时间30 min。哌啶和吡啶分离度大于2.0,空白溶剂无干扰。吡啶和哌啶在各自浓度范围内线性关系良好(r≥0.9998),检测限分别为0.13、0.12μg/mL,定量限分别为0.41、0.40μg/mL,杂质平均回收率分别为101.7%和102.2%。方法专属性强,灵敏度高,准确度好,满足泰地罗新中哌啶和吡啶含量测定的要求。

气相色谱法同时测定维生素B_(6)注射液中6种残留溶剂

目的:建立一种顶空气相色谱法同时测定维生素B_(6)注射液中乙醇、丙酮、异丁醛、正丁醛、苯和甲苯6种有机溶剂的残留量,并对国产45个生产企业255批次维生素B_(6)注射液中残留溶剂进行分析评价。方法:采用Angilent DB-624毛细管色谱柱;检测器为FID检测器;程序升温;供试品流路温度200℃;传输线温度210℃;检测器温度300℃;顶空进样平衡温度80℃;顶空进样平衡时间45分钟。结果:所测定的6种残留溶剂色谱峰分离度均符合要求,乙醇、丙酮、异丁醛、正丁醛、苯和甲苯的线性关系良好(r≥0.9957);回收率为90.4%~103.7%;定量限为4.2 ng/mL~2110.4 ng/mL;检测限为1.3 ng/mL~633.1 ng/mL。255批次供试品中均未检出甲苯,有的生产企业仅检出一种残留溶剂,有的检出5种残留溶剂,检出量均远低于规定限度。结论:该方法专属性高、重复性好、准确度高,可用于维生素B_(6)注射液中6种残留溶剂的检测。

汉麻花和叶挥发性成分分析

为明确汉麻不同花和叶的挥发性成分,以品种brosom为材料,利用顶空-气相色谱/质谱联用技术对其雌花、雄花、雌株老嫩叶、雄株老嫩叶的挥发性成分进行测定。结果表明,相对含量在0.05%以上的挥发性成分中,雌花检测到36种、雄花23种、雌株老叶32种、雌株嫩叶35种、雄株老叶26种、雄株嫩叶30种;萜烯类是花、叶的主要挥发性成分,其中单萜类是雌/雄花的优势成分,雌花主要成分为β-蒎烯和D-柠檬烯,雄花为α-蒎烯、β-蒎烯和D-柠檬烯;倍半萜类是雌株老/嫩叶优势成分,单萜类是雄株老/嫩叶优势成分;雌株老叶主要成分为β-蒎烯、D-柠檬烯、石竹烯和叶醇,雌株嫩叶为D-柠檬烯、石竹烯和β-金合欢烯,雄株老叶为α-蒎烯、β-蒎烯、石竹烯和叶醇,雄株嫩叶为α-蒎烯和β-蒎烯。挥发性成分相似率分析结果显示,雌花和雄花相似率较高,雌株老/嫩叶及雄株老/嫩叶相似率极高,而不同性别的花、叶间相似率较低。雄株老嫩叶α-蒎烯含量(>44.84%)显著高于雌株老嫩叶(<2.65%),雌株老嫩叶的β-金合欢烯含量(>9.18%)显著高于雄株老嫩叶(<0.33%),故α-蒎烯和β-金合欢烯可作为区分brosom雌/雄株的挥发性成分标识物。α-蒎烯、石竹烯、β-罗勒烯在雌/雄花中的差异表现丰富了汉麻雌/雄花在挥发性成分方面的基础知识。本研究结果为汉麻育种及其综合开发利用提供了理论基础。

顶空-气相色谱法测定植物油中溶剂残留的不确定度评估

顶空-气相色谱法是测定食用植物油中溶剂残留量的标准方法,评估其测量不确定度,建立数学模型,客观分析不确定度的来源,为分析溶剂残留量检测结果的可靠性提供参考。结果表明,植物油中溶剂残留量的检测结果为47.4 mg·kg^(-1),测量不确定度为±3.6 mg·kg^(-1)(k=2),分析不确定度来源发现标准物质和标准曲线的变动性对检测结果有较大影响。因此,在检测过程中应选择精度较高的标准物质,使用经检定合格有效的计量器具配制标准工作溶液,对检测过程中涉及的仪器器具按时检定和期间核查,保证检测结果的准确性。

基于HS-SPME-GC-MS与OAV对5种臭鳜鱼产品特征风味的分析

为了确定臭鳜鱼产品的特征风味,文章对市场上的5种臭鳜鱼产品进行研究,采用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用仪(head space-solid phase microextraction-gas chromatography-mass spectrometry,HS-SPME-GC-MS)对臭鳜鱼样本中挥发性风味化合物进行测定,探究臭鳜鱼中的特征风味,并通过电子鼻对臭鳜鱼中的气味进行扫描验证。结果表明:5种产品的质构并无明显差异,风味有差别,臭鳜鱼中的挥发性风味化合物种类比较复杂,5种臭鳜鱼产品中共检测到86种物质,将其分成8类,分别为醇类、酸类、酯类、醛类、酮类、碳氢化合物、芳烃类以及其他类化合物(含硫、含氮类);5种产品中都包含的化合物有13种,分别为1-辛烯-3-醇、正丁醇、乙酸、肉豆蔻酸、丁酸、壬醛、苯乙烯、3,5,5-三甲基-2-己烯、十六烷、苯酚、吲哚、二甲基三硫化物和甲氧基苯肟。通过计算化合物的气味活度值(odor activity value,OAV),在13种共有化合物中分析筛选出了7种OAV均大于等于1的化合物,分别为1-辛烯-3-醇、乙酸、丁酸、壬醛、苯乙烯、吲哚、二甲基三硫化物,被认为是臭鳜鱼中关键的特征风味。

基于电子鼻快速检测生鲜猪肉的异味

针对屠宰检疫中常发现的异味猪肉,以及由此带来的猪肉行业经济损失问题,本文研究了快速鉴别异味生猪肉的方法。采用电子鼻对两种部位(梅花肉与后腿肉)的正常猪肉与异味猪肉的挥发性化合物进行测定,结合主成分分析(PCA)、线性判别分析(LDA)、随机森林(RF)对样品进行分类鉴定,并通过顶空气相色谱-离子迁移色谱(Headspace-Gas Chromatography-Ion Mobility Spectrometry,HS-GC-IMS)技术辅助验证。结果表明,通过电子鼻检测后的PCA、LDA和RF模型均可对正常猪肉和异味猪肉进行有效的区分;后腿肉测试集比梅花肉表现出更好的分类准确率,分别为91%和81%;且W1S、W5C、W3C、W1C和W2W是电子鼻检测中的关键传感器;HS-GC-IMS共检测到挥发性风味物质50种,包括酮类11种,醛类10种,酯类8种,酸类5种,醇类6种,其他类物质9种(包括含硫含氮物)以及未定性物质1种。利用偏最小二乘法判别分析(Partial Least Squares Discriminant Analysis,PLS-DA)筛选出的乙酸甲酯、2-丁酮、2-己酮、正丙醇、异戊酸乙酯、2-正戊基呋喃是区分正常和异味猪肉的挥发性标志物。同时电子鼻和HS-GC-IMS测定结果高度吻合,证实了电子鼻技术可用于鉴定区分异味生猪肉,为快速鉴定异味生猪肉提供了技术参考。

不同腌制方式对白姜挥发性风味物质的影响

该研究通过电子鼻、顶空固相微萃取-气相色谱-质谱(HS-SPME-GC-MS)技术对未处理(对照)、自然干腌、自然湿腌和接种湿腌处理白姜样品中挥发性风味物质进行分析,结合层次聚类分析(HCA)和主成分分析(PCA)探究不同白姜样品中挥发性风味物质含量差异,并对其进行感官评价。结果表明,不同处理组白姜样品中共检出53种挥发性风味化合物,包括29种萜烯类、9种酯类、4种酮类、5种醇类、4种醛类及2种含硫化合物。接种湿腌处理组白姜的挥发性风味化合物数量最多(50种),其挥发性风味化合物主要为萜烯类和酯类。电子鼻结果表明,3个处理组样品中硫化氢、有机硫化物、芳香成分等含量较高。HCA及PCA结果表明,对照组与处理组样品挥发性风味物质差异较大,接种湿腌能产生独特的风味,感官评分最高(83.3分)。

顶空/气相色谱-质谱法测定水中56种挥发性有机物

使用便携式气相色谱-质谱联用仪,结合顶空进样系统,参照《水质挥发性有机物的应急测定便携式顶空/气相色谱-质谱法》(HJ1227-2021)中部分仪器参数,建立水中56种挥发性有机物的气相色谱-质谱分析方法。结果表明:56种挥发性有机物的方法检出限为0.062~0.305μg/L,相对标准偏差在2.06%到9.86%之间,加标回收率在95.60%~117.17%之间,此方法具有分离度好、杂质影响小、灵敏度、精密度高以及适用范围广等特点。

不同产地与种植方式下鹰嘴蜜桃挥发性特征风味比较

南方鹰嘴蜜桃具有爽脆可口的特点,被誉为十大岭南佳果之一,但其独特的风味鲜少有报道。该研究以11种南方鹰嘴蜜桃为研究材料,使用顶空固相微萃取结合气相色谱-质谱联用的方法比较分析其关键挥发性香气成分,探究不同种植方式以及不同产地对鹰嘴蜜桃风味的影响,为鹰嘴蜜桃的种植及品种培育提供理论依据。结果表明:11种鹰嘴蜜桃共检测出76种挥发性香气成分,包含6种醛类、27种酯类、6种内酯、16种醇类、7种烯烃类、9种烷烃类、5种酮类、1种萜类物质。11种鹰嘴蜜桃各自的关键香气物质通过气味活度值计算确定,主要是以呈青草香和果香的酯类和醇类物质为主。通过香气成分比较分析,连平低海拔地区采用4.0种植技术的鹰嘴蜜桃风味最佳。该研究阐明了鹰嘴蜜桃的特征香气成分与产地以及种植方式显著相关(P<0.05),4.0种植技术对鹰嘴蜜桃风味提升效果显著,为鹰嘴蜜桃品种培育以及提升风味提供相关参考。

不同萃取方式下熟化马铃薯挥发性物质分析

【目的】探明熟化马铃薯挥发性风味物质。【方法】分别采用同时蒸馏萃取(SDE)法和顶空固相微萃取(HS-SPME)法提取熟化马铃薯的挥发性风味物质,结合气相色谱-质谱联用(GC-MS)对其挥发性化合物进行分析。【结果】2种萃取方法共鉴定出53种挥发性风味物质,其中,SDE法鉴定出24种,醛类、醇类和杂环化合物鉴定物质占比较多,相对含量分别占挥发性风味物质总量的44.27%、23.79%和18.34%;其次是酮类、烷烃类和酯类物质,相对含量为1.00%以上;酸类物质相对含量最低,为0.83%。HS-SPME法鉴定出29种,为醛类、醇类、酮类、杂环化合物和其他物质,其中醛类物质最多,占比73.57%,烷烃类、酯类和酸类均未检出。【结论】2种萃取方法共同鉴定出的挥发性风味物质有10种,以醛类为主,被认为是熟化马铃薯的主体风味成分,其中,3-甲硫基丙醛、5-甲基呋喃醛、苯乙醛和壬醛相对含量较高,初步判定是马铃薯的关键香气成分。

顶空气相色谱法快速测定浓缩菠萝汁中乙烯利的残留量

利用乙烯利在碱性水溶液中受热能够快速分解成乙烯的特性 ,在样品中加适量的浓碱液 ,并在 70℃的条件下恒温加热。在选定的气相色谱条件下用顶空进样器抽取样品瓶中的上层气体 1mL进行气相色谱分析 ,以外标法定量。该方法的检测限达到 0 0 2 5mg/kg ,回收率为 92 %～ 98% ,相对标准偏差为 3 99%～ 7 94%。

食品包装复合膜中15种溶剂残留的同时测定方法

建立一种用于食品包装复合膜中常见的15种残留溶剂(苯类、醇类、酮类、酯类等)含量的顶空-气相色谱检测方法,对顶空平衡温度、平衡时间的影响进行研究。结果表明:平衡温度在100℃、平衡时间30min时,选用DB-624(30m×0.25mm,1.40μm)的毛细管色谱柱对上述15种有机溶残在20min内能很好地分离;该法在含量0.40～20mg/m2线性关系良好,15种溶残的相关系数均大于0.998,加标回收率为95.4%～110.1%,相对标准偏差(n=5)为1.82%～5.82%,检出限范围为0.013～0.083mg/m2。该法快速、准确、灵敏度高,适用于食品复合膜中溶剂残留含量的同时测定。

人参及制品中二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂残留量的测定研究

采用顶空气相色谱分析技术测定了二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂在人参及制品中的农药残留量。测定结果表明:该方法最低检出限为0.1 mg/kg,回收率均大于80.9％,二硫代氨基甲酸盐类在人参中残留量均小于0.42 mg/kg。该方法具有简便、快速、准确、干扰小等特点。

顶空-气相色谱-质谱法测定水中痕量丁基黄原酸

建立了顶空-气相色谱-质谱联用测定水中丁基黄原酸的方法。丁基黄原酸在酸性条件下分解成易挥发的二硫化碳,可用顶空-气相色谱分离、质谱定量测定。与传统的分光光度法相比,该法简便、快捷,在0.010～1.00 mg/L范围内线性良好,准确度高,加标回收率为95.1%～100.6%,精密度好,相对标准偏差为3.1%～6.5%,方法检出限为0.002 mg/L,适用于水中丁基黄原酸的监测。

基于电子鼻与HS-SPME-GC-MS技术分析不同处理方式腌干带鱼挥发性风味成分

为探究不同生产工艺对腌干带鱼挥发性风味物质的影响,实验采用电子鼻和顶空固相微萃取—气质联用技术(HS-SPME-GC-MS)对新鲜带鱼、传统和发酵腌干带鱼的风味物质进行定性定量分析。结果显示,电子鼻能对不同处理方式腌干带鱼的挥发性风味成分进行有效区分,第一主成分贡献率为96.44%,第二主成分贡献率为2.60%。采用HS-SPME-GC-MS法在新鲜带鱼、传统腌干带鱼和发酵腌干带鱼中分别检测出27、45和56种挥发性物质,醛类、醇类和酮类是构成腌干带鱼挥发性风味差异的主要化合物。研究表明,鱼肉的特征风味物质包括己醛、苯甲醛、辛醛、(E,E)-2,4-庚二烯醛、1-辛烯-3-醇、己醇、3-甲基丁醇、3-羟基-2-丁酮和三甲胺等。新鲜带鱼以鱼腥味和水果香味为主,传统腌干带鱼以脂肪味、蘑菇—泥土味和水果香味为主,而发酵腌干带鱼的奶油味、青草—脂肪味和水果香味更加浓郁,味觉分布更加均匀。

顶空气相色谱法测定三七三醇皂苷中因大孔吸附树脂带入的有机残留物

目的:采用顶空气相色谱法测定三七三醇皂苷中因大孔吸附树脂带入的正己烷、苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯和二乙基苯类残留量。方法:采用 Zebron ZB-Wax 弹性毛细管(30 m×0.53 mm×1.0μm)色谱柱,氢火焰离子化检测器(FID),程序升温,进行顶空气相色谱测定。结果:6种有机溶剂完全分离,在所考察的浓度范围内相关系数均大于0.99以上;回收率为85.7%～101.3%;检出限为0.1～1.1μg·mL^(-1);精密度、重复性 RSD 为1.38～5.13%。结论:该方法简便易行,测定结果准确可靠,可用于三七三醇皂苷中大孔吸附树脂残留物的测定。

顶空气相色谱法测定卷烟包装材料中的溶剂残留

采用顶空气相色谱法对卷烟包装材料中溶剂残留（乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、乙苯等）进行分析，并讨论了各种条件对测定的影响。分析结果表明，该方法对上述4种溶剂残留的检出限范围分别为乙酸乙酯0．4-120mg·L^-1，甲苯0．4-120mg·L^-1，乙酸丁酯1．2-600mg·L^-1，乙苯0．5～150mg·L^-1，测定结果的相对标准偏差为2．5％～3．1％，样品的回收率为90％～95％；方法用于卷烟包装材料实样中溶剂残留的分析。