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Pd基MoO_(x)催化剂中金属与载体的相互作用及其对Heck反应的影响
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作者 江玉 刘凡 +2 位作者 代弢 冉茂飞 汪露 《山东化工》 CAS 2024年第4期7-11,共5页
钯(Pd)催化的Heck反应是合成中构建碳-碳键的有效方法之一。金属-载体相互作用(MSI)对于非均相催化剂在某些工业过程中由于金属活性位点暴露或堵塞而显著提高或降低催化性能具有重要意义。本文合成了Pd基MoO_(x)催化剂,利用XRD、XPS、Ra... 钯(Pd)催化的Heck反应是合成中构建碳-碳键的有效方法之一。金属-载体相互作用(MSI)对于非均相催化剂在某些工业过程中由于金属活性位点暴露或堵塞而显著提高或降低催化性能具有重要意义。本文合成了Pd基MoO_(x)催化剂,利用XRD、XPS、Raman等表征研究了在不同氧化还原处理条件下,钯纳米粒子与氧化钼层的金属-载体相互作用(MSI)在碘苯和丙烯酸甲酯的Heck反应中的性能影响。研究发现Pd/MoO_(3)在氢气条件下的部分还原导致MoO_(x)物种迁移到Pd-NPs的表面并形成包封结构,涂层可能通过空气煅烧重新暴露,MSI导致Pd/MoO_(3)在Heck反应中的催化性能降低。本研究证明了平衡金属-载体相互作用在实际催化剂设计中的重要性,以实现贵金属催化剂在催化Heck反应中的更高利用率。 展开更多
关键词 HECK反应 金属-载体相互作用(MSI) Pd基MoO_(x)催化剂
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不对称Heck反应合成手性哌啶衍生物
2
作者 邵钰 逯飞 刘小宇 《井冈山大学学报(自然科学版)》 2024年第1期23-26,共4页
手性哌啶骨架广泛存在于药物和活性天然产物分子中。本研究发展了一种新型不对称Heck反应,用于合成手性哌啶衍生物。通过对反应条件进行筛选,得到了最优反应条件:催化剂为[Pd(allyl)Cl]_(2)(5 mol%),配体为L5(10 mol%),NaOMe(3.0 equiv... 手性哌啶骨架广泛存在于药物和活性天然产物分子中。本研究发展了一种新型不对称Heck反应,用于合成手性哌啶衍生物。通过对反应条件进行筛选,得到了最优反应条件:催化剂为[Pd(allyl)Cl]_(2)(5 mol%),配体为L5(10 mol%),NaOMe(3.0 equiv)作碱,在110℃的混合溶剂(PhMe/MeOH=5/1)中回流反应20 h。该不对称Heck反应显示出良好的底物普适性,可用于构建多种含有季碳中心的手性哌啶衍生物。 展开更多
关键词 不对称催化 HECK反应 手性哌啶衍生物
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二价钯络合物催化合成肉桂酸酯类的Heck反应研究
3
作者 刘梅 周明霞 +1 位作者 夏卫亮 陈伟强 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第S02期324-329,336,共7页
以二芳基鎓碘盐与丙烯酸酯为反应物、碳酸银为添加剂,在1,2-二氯乙烷溶剂中实现了无需磷配体的钯催化合成肉桂酸酯类化合物的Heck偶联反应。通过核磁共振氢谱(H^(1))、碳谱(C^(13))和高分辨质谱(HRMS)对肉桂酸酯类产物进行了结构表征。... 以二芳基鎓碘盐与丙烯酸酯为反应物、碳酸银为添加剂,在1,2-二氯乙烷溶剂中实现了无需磷配体的钯催化合成肉桂酸酯类化合物的Heck偶联反应。通过核磁共振氢谱(H^(1))、碳谱(C^(13))和高分辨质谱(HRMS)对肉桂酸酯类产物进行了结构表征。结果表明,在带有双齿胺配体的钯催化剂与催化量的碳酸银复配下,可以催化二芳基鎓碘盐与丙烯酸酯发生偶联反应,不需要额外添加磷配体;该反应条件温和、催化剂用量低、适用范围广。合成的肉桂酸酯类化合物具有抗炎活性,为医药研发提供了理论依据。 展开更多
关键词 钯络合物 二芳基鎓碘盐 碳酸银 肉桂酸酯类 HECK偶联反应 金属催化
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吲哚生物碱Indiacen A的全合成研究
4
作者 骆前飞 王立花 +1 位作者 雷婷 江世智 《大理大学学报》 2024年第10期6-12,共7页
目的:采用4-溴吲哚为起始原料,探索完成具有异戊二烯基长链的酰基吲哚化合物Indiacen A的简捷高效全合成。方法:通过钯催化的Heck-脱水反应高效引入异戊二烯基侧链,并对反应条件进行优化筛选。结果:利用最优条件以91%的高产率“一锅法... 目的:采用4-溴吲哚为起始原料,探索完成具有异戊二烯基长链的酰基吲哚化合物Indiacen A的简捷高效全合成。方法:通过钯催化的Heck-脱水反应高效引入异戊二烯基侧链,并对反应条件进行优化筛选。结果:利用最优条件以91%的高产率“一锅法”完成了天然产物Indiacen A的合成。结论:开发了一种无保护基及原子经济的合成策略,操作简单,总产率高。 展开更多
关键词 Indiacen A HECK反应 钯催化 吲哚化合物 全合成
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香豆素类天然产物Murraol和(E)-Suberenol的合成研究
5
作者 刘致文 公绪顺 +2 位作者 张凯 雷婷 江世智 《大理大学学报》 2024年第8期14-19,共6页
目的:一步高效地合成香豆素类天然产物Murraol和(E)-Suberenol,为类似天然产物的合成提供有力支撑。方法:以溴代香豆素为原料,通过过渡金属钯催化的Heck偶联反应合成香豆素类天然产物Murraol和(E)-Suberenol。结果:高效、简捷地完成了2... 目的:一步高效地合成香豆素类天然产物Murraol和(E)-Suberenol,为类似天然产物的合成提供有力支撑。方法:以溴代香豆素为原料,通过过渡金属钯催化的Heck偶联反应合成香豆素类天然产物Murraol和(E)-Suberenol。结果:高效、简捷地完成了2个香豆素类天然产物Murraol和(E)-Suberenol的合成。结论:该合成方法具有操作简单、反应条件温和、符合原子经济性的特点,适用于工业化生产。 展开更多
关键词 香豆素 过渡金属钯催化 HECK偶联反应
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对称幂平方L-函数Fourier系数的高次均值估计
6
作者 王盼 《兰州文理学院学报(自然科学版)》 2024年第5期8-13,共6页
设f(z)为全模群SL(2,Z)上权为偶数k的Hecke特征形式,L(s,sym^(2)f)为其对应的对称幂平方L-函数,λsym^(2)f(n)为对称幂平方L-函数L(s,sym^(2)f)的Fourier展开式中第n个正规化Fourier系数.本文借助Newton和Thorne近期关于函数Symjf的重... 设f(z)为全模群SL(2,Z)上权为偶数k的Hecke特征形式,L(s,sym^(2)f)为其对应的对称幂平方L-函数,λsym^(2)f(n)为对称幂平方L-函数L(s,sym^(2)f)的Fourier展开式中第n个正规化Fourier系数.本文借助Newton和Thorne近期关于函数Symjf的重要工作以及自守L-函数的亚凸界和均值估计结果,研究了λsym^(2)f(n)在四个整数平方和序列上的三次均值估计和四次均值估计,得到了均值估计的渐近公式,改进了之前的结果. 展开更多
关键词 Hecke特征形式 对称幂平方L-函数 FOURIER系数 四个整数平方和序列
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Heck反应最新研究进展 被引量:28
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作者 王宗廷 张云山 +1 位作者 王书超 夏道宏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第2期143-152,共10页
Heck反应是一类重要的卤代芳烃烯基化、形成新的C—C键的合成反应,近几年来一直是催化化学和有机化学的研究热点.总结了最近几年来国内外Heck反应新型催化体系、不对称Heck反应、Heck反应在有机合成中的最新应用等重要研究成果,希望引... Heck反应是一类重要的卤代芳烃烯基化、形成新的C—C键的合成反应,近几年来一直是催化化学和有机化学的研究热点.总结了最近几年来国内外Heck反应新型催化体系、不对称Heck反应、Heck反应在有机合成中的最新应用等重要研究成果,希望引起同行对Heck反应的关注. 展开更多
关键词 HECK反应 催化 不对称合成 应用
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壳聚糖基聚合物负载钯配合物的制备及对Heck反应催化性能 被引量:15
8
作者 张磊 赵晓伟 +2 位作者 刘新明 李英 崔元臣 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第9期1033-1037,共5页
以壳聚糖为基本原料制得壳聚糖缩水杨醛负载钯配合物(S-CTS-Pd)和交联壳聚糖缩水杨醛负载钯配合物(CL-S-CTS-Pd)两种催化剂,利用XPS、TG、DTA等手段对其进行了表征.两种催化剂不需在惰性气体氛围中就能有效地催化芳基碘与丙烯酸、苯乙烯... 以壳聚糖为基本原料制得壳聚糖缩水杨醛负载钯配合物(S-CTS-Pd)和交联壳聚糖缩水杨醛负载钯配合物(CL-S-CTS-Pd)两种催化剂,利用XPS、TG、DTA等手段对其进行了表征.两种催化剂不需在惰性气体氛围中就能有效地催化芳基碘与丙烯酸、苯乙烯的Heck反应,高产率地得到反式肉桂酸、1,2二苯乙烯,芳基碘上吸电子和供电子取代基的存在对反应没有明显影响.与S-CTS-Pd相比,CL-S-CTS-Pd在较低的温度或较少的催化剂用量下,对Heck反应仍有较高的催化活性.负载催化剂CL-S-CTS-Pd重复使用性能的研究表明,在催化碘苯与丙烯酸反应重复10次后,肉桂酸的产率仍达75.3%. 展开更多
关键词 壳聚糖 水杨醛 交联 钯催化剂 HECK反应
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胺基化树脂负载Pd(0)对Heck反应催化性能的研究 被引量:10
9
作者 杨元法 曾朝霞 +2 位作者 罗孟飞 李巧玲 黄朝表 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第16期1469-1473,共5页
将氯球用胺化剂、乙二胺、胍进行胺化后负载氯化钯,在乙醇溶液中用硼氢化钾还原,制备了含胺功能基树脂负载钯(0)的催化剂;研究了催化剂对含各种取代基碘代苯与丙烯酸的Heck芳基化反应催化性能.结果表明,该类催化剂具有良好的催化活性和... 将氯球用胺化剂、乙二胺、胍进行胺化后负载氯化钯,在乙醇溶液中用硼氢化钾还原,制备了含胺功能基树脂负载钯(0)的催化剂;研究了催化剂对含各种取代基碘代苯与丙烯酸的Heck芳基化反应催化性能.结果表明,该类催化剂具有良好的催化活性和重复使用性能,其中用乙二胺功能化树脂负载的Pd(0)催化剂在90℃重复使用17次时能保持良好的催化活性.催化剂反应前后的SEM形貌图和过滤液的活性试验表明催化剂活性组分Pd(0)在反应中有沥取(leaching)现象. 展开更多
关键词 胺化树脂 负载型钯催化剂 HECK反应 循环使用 催化性能 负载 树脂 胺基化 Heck芳基化反应 重复使用性能
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MCM-41固载胺钯配合物的制备及对Heck反应催化性能的研究 被引量:10
10
作者 周健民 杨育林 +3 位作者 赵岚 李校堃 周仁贤 郑小明 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第5期825-831,共7页
以MCM-41分子筛作为固载材料,经氨基功能化后与各种钯化合物形成一系列MCM-41载钯配合物,采用XRD,XPS等技术对其结构及表面性能进行了表征,研究了催化剂的制备条件等因素对催化Heck芳基化反应性能的影响;以共轭烯烃和各种芳基碘的Heck... 以MCM-41分子筛作为固载材料,经氨基功能化后与各种钯化合物形成一系列MCM-41载钯配合物,采用XRD,XPS等技术对其结构及表面性能进行了表征,研究了催化剂的制备条件等因素对催化Heck芳基化反应性能的影响;以共轭烯烃和各种芳基碘的Heck芳基化反应考察了MCM~NH2·Pd(0,Ⅱ)配合物的催化性能.结果表明,MCM-41的结构没有被破坏,MCM~NH2载钯配合物具有较高的催化活性和立体选择性,在较低的温度(70~90℃)下,可高产率地生成一系列取代的反式产物. 展开更多
关键词 MCM-41 钯配合物 多相催化剂 HECK反应
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壳聚糖钯(0)配合物催化Heck芳基化反应研究 被引量:31
11
作者 刘蒲 王岚 +1 位作者 李利民 王向宇 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第1期59-62,共4页
以天然高分子壳聚糖为载体 ,室温下通过与氯化钯乙醇溶液作用制得壳聚糖负载氯化钯黄色粉末 ,再在乙醇溶液中回流还原 ,制得了壳聚糖钯 ( 0 )配合物催化剂 ,研究了其对碘代苯与丙烯酸Heck芳基化反应的催化性能 .结果表明该催化剂具有较... 以天然高分子壳聚糖为载体 ,室温下通过与氯化钯乙醇溶液作用制得壳聚糖负载氯化钯黄色粉末 ,再在乙醇溶液中回流还原 ,制得了壳聚糖钯 ( 0 )配合物催化剂 ,研究了其对碘代苯与丙烯酸Heck芳基化反应的催化性能 .结果表明该催化剂具有较高的催化活性和立体选择性 ,可高转化率、高产率地合成反式苯丙烯酸 ;通过简单的过滤、溶剂洗涤回收催化剂 ,并能多次重复使用 . 展开更多
关键词 壳聚糖钯配合物 Heck芳基化反应 催化剂 催化活性 立体选择性 反式苯丙烯酸
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离子液体中用Heck反应合成2-取代萘烯丙醇化合物 被引量:13
12
作者 裴文 沈忱 +1 位作者 莫峻 许孝良 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第5期653-655,共3页
利用Heck反应,在离子液体、金属钯或镍、碱和膦配体反应体系中,由卤代萘与烯丙醇反应,制得了高收率和高选择性的2-取代萘烯丙醇化合物.该方法原料便宜易得、操作简单、反应体系可循环使用.并讨论了醋酸镍替代醋酸钯、不同膦配体、溶剂... 利用Heck反应,在离子液体、金属钯或镍、碱和膦配体反应体系中,由卤代萘与烯丙醇反应,制得了高收率和高选择性的2-取代萘烯丙醇化合物.该方法原料便宜易得、操作简单、反应体系可循环使用.并讨论了醋酸镍替代醋酸钯、不同膦配体、溶剂及碱对反应转化率的影响.通过核磁共振、红外光谱、质谱和元素分析对产物的结构进行了表征. 展开更多
关键词 HECK反应 离子液体 萘取代烯丙醇 合成 金属钯和镍试剂
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功能离子液体复合体系中钯催化的Heck偶联反应 被引量:10
13
作者 刘晔 李敏 +2 位作者 路勇 吴海虹 高国华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期723-726,共4页
在[BMIM][TPPMS]离子型膦配体和碱性离子液体[BMIM][OAc]组成的功能离子液体复合体系中,PdCl2(CH3CN)2可以有效地催化溴苯和丙烯酸乙酯的交叉偶联(Heck)反应,产物肉桂酸乙酯(反式)的收率达到60%.锚定在功能离子液体复合体系中的Pd催化... 在[BMIM][TPPMS]离子型膦配体和碱性离子液体[BMIM][OAc]组成的功能离子液体复合体系中,PdCl2(CH3CN)2可以有效地催化溴苯和丙烯酸乙酯的交叉偶联(Heck)反应,产物肉桂酸乙酯(反式)的收率达到60%.锚定在功能离子液体复合体系中的Pd催化剂循环使用11次后仍保持良好的活性和稳定性.该催化剂体系的良好活性和稳定性可归因于三个方面[BMIM][TPPMS]和[BMIM][OAc]间的协同配位效应;以[BMIM][OAc]作为Heck反应的缚酸剂,避免了无机盐粘稠物的形成;生成的副产物[BMIM]Br可以有效溶解钯黑,避免了钯黑的析出.该离子液体催化体系对不同底物的Heck偶联反应也表现出良好的普适性. 展开更多
关键词 HECK反应 功能离子液体 钯催化剂
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磁性纳米颗粒负载钯催化剂对Heck反应的催化活性 被引量:11
14
作者 沈彬 李游 +1 位作者 王志飞 何农跃 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第6期509-513,共5页
采用水热法合成了碳包埋磁性纳米复合颗粒C/(Au@Fe),并以之为载体制备了纳米钯催化剂,利用透射电镜、X射线光电子能谱和振动样品磁强计等手段对催化剂进行了表征,评价了催化剂对Heck反应的催化活性.结果表明,催化剂的平均粒径约为300nm... 采用水热法合成了碳包埋磁性纳米复合颗粒C/(Au@Fe),并以之为载体制备了纳米钯催化剂,利用透射电镜、X射线光电子能谱和振动样品磁强计等手段对催化剂进行了表征,评价了催化剂对Heck反应的催化活性.结果表明,催化剂的平均粒径约为300nm,表面覆盖着一层粒径为12nm的钯颗粒,整个催化剂呈现超顺磁性.对于碘代苯与丙烯酸之间的Heck反应,在乙酸钠或三乙胺碱性条件下反应4h,碘代苯转化率可达95%以上.催化剂重复使用10次时仍可保持很高的催化活性(碘代苯转化率88%).对于其他不同反应底物之间的Heck反应,催化剂同样显示有较高的催化活性.催化剂可稳定分散于反应体系中,并可在外磁场作用下快速与反应体系分离. 展开更多
关键词 负载型催化剂 磁性纳米复合颗粒 水热法 碘代苯 丙烯酸 HECK反应
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聚γ-(β-氰乙硫基)丙基硅氧烷钯(0)配合物的合成与催化性能 被引量:9
15
作者 蔡明中 廖志勇 +1 位作者 盛寿日 宋才生 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第4期395-400,共6页
γ-(β-氰乙硫基)丙基三乙氧基硅烷依次用气相法二氧化硅固载,与氯化钯反应,然后用水合肼还原,合成了二氧化硅负载的聚γ-(β-氰乙硫基)丙基硅氧烷钯(O)配合物。研究了其催化共轭烯烃Heck芳基化反应的性能。
关键词 钯催化剂 氰乙硫基 钯配合物 芳基化 HECK
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腐植酸负载Pd/Ni双金属催化剂对Heck反应催化性能的研究 被引量:14
16
作者 徐启杰 周大鹏 崔元臣 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第12期1520-1524,共5页
制备了腐植酸负载Pd/Ni双金属催化剂,该催化剂能够成功催化溴苯与丙烯酸、苯乙烯等乙烯基化合物的Heck反应,产率均在85%以上;催化剂能够不同程度地重复使用,在催化溴苯与丙烯酸反应中,催化剂重复使用3次后仍可得到42.9%的产率,而在催化... 制备了腐植酸负载Pd/Ni双金属催化剂,该催化剂能够成功催化溴苯与丙烯酸、苯乙烯等乙烯基化合物的Heck反应,产率均在85%以上;催化剂能够不同程度地重复使用,在催化溴苯与丙烯酸反应中,催化剂重复使用3次后仍可得到42.9%的产率,而在催化溴苯与苯乙烯反应中,催化剂重复使用7次后也可得到26.7%的产率;并且对不同取代基芳基卤与丙烯酸的反应也有很好的催化活性. 展开更多
关键词 腐植酸 双金属催化剂 HECK反应 芳基卤
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无配体Pd/LDH-F催化剂在Heck和Suzuki反应中的应用 被引量:6
17
作者 周浩 卓广澜 +2 位作者 姜玄珍 张波 葛忠华 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期335-338,共4页
以氟离子插层的水滑石LDH-F为载体,用逐滴浸渍法制备了新型Pd/LDH-F催化剂,并用其催化溴代芳烃的Heck和Suzuki偶联反应.用X射线衍射表征了催化剂的晶相,以等离子体发射光谱测定了溶剂中钯的流失量.结果表明,对于Heck反应,在无配体存在... 以氟离子插层的水滑石LDH-F为载体,用逐滴浸渍法制备了新型Pd/LDH-F催化剂,并用其催化溴代芳烃的Heck和Suzuki偶联反应.用X射线衍射表征了催化剂的晶相,以等离子体发射光谱测定了溶剂中钯的流失量.结果表明,对于Heck反应,在无配体存在和低钯用量(Pd/溴代芳烃摩尔比为0.001)的情况下,Pd/LDH-F的催化性能优于其它载体负载的Pd催化剂,显示出很高的催化活性和选择性.在140℃和12 h的条件下,Pd/LDH-F催化溴苯与苯乙烯Heck反应产物的收率可达86%,反应后催化剂经过分离,可循环使用四次其催化活性基本不变.在DMF/水摩尔比为0.5的混合溶剂中,在室温和3h的条件下,Pd/LDH-F(Pd/溴代芳烃摩尔比为0.005)催化溴苯与苯基硼酸盐的Suzuki反应中,目标产物收率为99%. 展开更多
关键词 水滑石 负载型催化剂 溴代芳烃 HECK反应 SUZUKI反应
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聚苯撑乙炔-苯并噻二唑共聚物的合成及光谱性能 被引量:9
18
作者 牛俊峰 赵军子 +3 位作者 李惠 曾翎 蒋家新 路胜利 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第13期1220-1224,i003,共6页
利用钯催化剂[Pd(PPh3)2Cl2]和相转移催化剂(PTC),采用Heck交叉偶联缩聚反应合成了聚(苯撑乙炔撑-苯并噻二唑)系列交替共聚物(PPE-BT),比较了聚合物的紫外吸收光谱和荧光光谱特征.
关键词 聚苯撑乙炔 苯并噻二唑 合成 光谱性能 交替共聚物 Heck交叉偶联缩聚反应 聚合物太阳能电池
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有机硅聚合物负载环硫乙烷钯(0)配合物的合成与催化性能 被引量:10
19
作者 蔡明中 徐曲 宋才生 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第5期540-544,共5页
4氧杂6 ,7环硫庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、氯化钯作用,再用水合肼还原,合成了二氧化硅固载的聚4氧杂6 ,7环硫庚基硅氧烷钯(0) 配合物,研究了其催化共轭烯烃的 Heck
关键词 共轭烯烃 HECK 催化剂 环硫乙烷 芳基化
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SiO_2负载壳聚糖席夫碱钯在Heck反应中的催化性能研究 被引量:9
20
作者 刘蒲 张鹏 +1 位作者 刘晔 王向宇 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2007年第1期77-80,共4页
SiO2 supported chitosan Schiff-base Palladiam catalyst was prepared and used in the Heck reaction.Effects of the molar ratio of butyl acrylate and iodobenzene,base,the molar ratio of base and ioidobenzene,reaction tem... SiO2 supported chitosan Schiff-base Palladiam catalyst was prepared and used in the Heck reaction.Effects of the molar ratio of butyl acrylate and iodobenzene,base,the molar ratio of base and ioidobenzene,reaction temperature,reaction time and the amount of catalyst used on the yield were investigated by using orthogonal designation method.The order of the effect of the above factors is:base>the amoun t of catalyst>reaction temperature>the molar ratio of base and and iodobenzene>react ion time>the molar ratio of butyl acrylate and iodobenzene.Under the optimal reaction conditions:2 mmol iodobenzene,1.5∶1 molar ratio of butyl acrylate and iodobenzene,1.8∶1 molar ratio of(n-Bu)3N and iodobenzene,0.07g catalyst,4mLODMF,140℃for 4 hours,99.9%yield of buty l cinnamate can be achieved,and the catalyst could be reused for 12 times without the loss of activity.It can also catalyze the coupling reaction of the other substrates in high yields. 展开更多
关键词 壳聚糖 席夫碱 钯催化剂 HECK反应 正交实验设计
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