湖北秭归鱼泉洞泉域系统中六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)的分布、来源与迁移

岩溶区特殊的地形地貌,使得地表环境中的有机氯农药(OCPs)很容易进入地下环境,对地下水的安全构成威胁。采用气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)对湖北秭归鱼泉洞泉域系统中的典型OCPs——六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)进行了检测,探究了其时空分布特征、潜在污染来源和迁移特征。结果表明:水体中HCHs质量浓度范围为0.09~5.17 ng/L,土壤和泉沉积物中HCHs质量分数范围分别为0.36~3.67,0.11~2.53 ng/g;水体中DDTs质量浓度范围为0.13~7.16 ng/L,土壤和泉沉积物中DDTs质量分数范围分别为0.22~19.13,0.73~11.53 ng/g,呈现出以DDTs为主的污染特征。水体中HCHs和DDTs质量浓度在冬季最高;土壤中HCHs和DDTs质量分数分别在夏季和冬季达到最高;泉沉积物中HCHs和DDTs质量分数分别在夏季和春季达到峰值。特征比值结果显示,水体、土壤和泉沉积物中HCHs主要源于林丹的使用;水体中DDTs主要源于历史残留,而土壤和泉沉积物中DDTs主要来源于近期使用。相关性分析结果表明,HCHs和DDTs可从补给区地表水和补给区土壤分别向排泄区泉水和泉沉积物中迁移。HCHs和DDTs在介质中的快速迁移证实了岩溶区地下水的脆弱性。本研究成果可以为岩溶地下水资源和环境的保护提供参考。

基于“HCH”三级联动机制的孕产妇延伸护理模式的构建与实施

目的:研究“HCH”三级联动机制的孕产妇延伸护理模式的构建与实施。方法:制定孕产妇延伸护理模式实施路径(以综合医院为主导、社区医院为依托,家庭护理为重点场所的“医院-社区-家庭”三级联动的实施路径,基于“互联网+”平台孕产妇线上预约,一对一上门护理为延续护理的主要模式);制定产妇延续护理培训方案(包括产妇及新生儿基本生理特点、产妇及新生儿的居家自我管理、乳房护理和母乳喂养指导、产妇心理特征及其护理、子宫复旧情况、乳房情况、大小便情况、会阴伤口愈合情况、恶露、泌乳情况及盆底肌功能恢复情况);由医院、社区医务人员组建联动延伸护理团队,完成孕产妇医院护理、社区护理、居家护理的需求。建立产妇护理结局评价体系(产妇产后恢复相关指标、母乳喂养情况),评估产妇状态。结果:2022年2月—2023年5月延伸上门居家护理437人次,得到了孕产妇及家属的高度认可,无不良事件及投诉事件发生。结论:基于“HCH”三级联动机制的孕产妇延伸护理服务模式能提高对孕产妇的护理效率,为临床提供理论和实践指导。

HDTMA-凹凸棒土的制备表征及其对HCH的吸附研究

采用超声改性法制备了十六烷基三甲基溴化铵(HDTMA-Br)修饰的HDTMA–凹凸棒土,并通过扫描电镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)、热重分析(TG-DSC)对其结构进行了表征.结果表明,经超声分散后,凹凸棒土的棒晶分散均匀;HDTMA+成功进入到凹凸棒土的表面和层间.吸附实验表明,HCH在HDTMA-凹凸棒土上的吸附动力学符合准一级动力学Lagergren方程,3种HCH异构体的速率常数K大小顺序为:Kα–HCH<Kγ–HCH<Kδ–HCH.HDTMA–凹凸棒土层间存在HDTMA有机相,使其对HCH的吸附量比未改性凹凸棒土增加了近40倍,由于吸附过程中存在HDTMA有机相和所吸附的HCH的协同作用,其吸附机理较复杂,吸附等温线不能用Langmuir、Freundlich、Linear3种吸附等温方程模型进行描述.

北京市昌平区松针中HCHs与DDTs的污染特征

对北京昌平区油松和白皮松松针中的HCHs和DDTs的污染状况进行了初步研究.结果表明,昌平松针中HCHs总量与欧洲20世纪90年代基本持平,DDTs则高于欧洲,HCHs和DDTs均低于美国20世纪80年代水平,高于喜玛拉雅北坡、意大利山区和加拿大西部山区.昌平松针中HCHs和DDTs总量均比20世纪80年代北京地区下降了90%以上,表明自1983年以来,我国禁止生产和使用OCPs,已经取得了明显的效果.常绿树树叶OCPs污染具有逐年累积、多年富集的特征,其特点为不完全的线性关系,富集速率呈逐年下降的趋势.树叶OCPs异构体相对组成年际变化明显,α-HCH显著增加,P,P′-DDT下降,P,P′-DDE上升.研究显示,昌平地区近期没有HCHs工业品的使用,P,P′-DDT使用大幅度减少,而O,P′-DDT则有新的输入,三氯杀螨醇的使用很可能是O,P′-DDT的主要来源.

浙北农田土壤中HCH和DDT的残留及其风险

通过采样及样品测试,分析了浙北平湖县和海盐县两地81个样点的农田土壤HCH、DDT及其代谢物的残留情况,采用数理统计方法研究了不同深度与不同土地利用方式的HCH、DDT残留。结果表明,HCH残留低于DDT,ΣHCHs介于0.20～20.1ng·g-1,平均值为1.73ng·g-1,ΣDDTs介于1.50～362.84ng·g-1,平均值为44.68ng·g-1;残留水平较高的是p,p′-DDE、p,p′-DDD和p,p′-DDT,平均值分别达到15.45、5.79和13.71ng·g-1,23.5%的表层土壤中的ΣDDTs超出了中国土壤环境质量标准的自然背景值。HCH、DDT残留与土地利用类型呈较好的相关性,水田土壤高于菜地土壤。浙北农田土壤中的HCH残留对于土壤生物的风险较低,而DDT对食物链高营养级生物具有一定的风险。

改性硅藻土去除水中4种HCH的性能研究

以阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵为改性剂,采用浸渍法对硅藻土进行改性.通过室内实验,研究了该有机硅藻土对水中α-HCH、β-HCH、γ-HCH和δ-HCH的吸附作用.结果表明,十六烷基三甲基溴化胺能有效地提高硅藻土吸附水中4种HCH的能力.根据HCHs分配系数(Kow)的不同,改性硅藻土去除水中4种HCH的性能依次为:δ-HCH>γ-HCH>α-HCH>β-HCH.采用4种等温模型对吸附过程进行了模拟,Redlich-Peterson方程能更好地用于拟合HCH在改性硅藻土上的等温吸附曲线.

广州市农业土壤中六六六(HCH)的残留特征

用GC-ECD内标法分析了广州市郊区农业土壤表层土中α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH四种有机氯农药的残留情况,并对该地区六六六(HCH)的残留特征进行了分析评价。结果表明,在该地区农业土壤中HCH四种异构体均有不同程度的检出,∑HCH残留量介于5.28～174.94ng/g,平均值为62.07ng/g,其中β-HCH残留量的最大值达到了111.18ng/g;∑HCH残留量在不同农业土壤中有明显差异,菜地土壤为54.93ng/g,作物土壤为113.84ng/g,林地土壤为17.42ng/g;HCH各异构体在不同农业土壤中的累积分布比例β-HCH均为最高,分别为菜地土壤73.1%,林地土壤63%,作物土壤53.1%;广州市各类农业土壤中α-/γ-HCH比值均接近于1,指示该地区土壤环境已经发生变化,可能有新的污染源存在。

松叶中有机氯农药HCH、DDT的研究

利用气相色谱-电子捕获检测(GC-ECD)方法对我国华北、华东、华南和西南地区松叶中六六六(HCH)和滴滴涕(DDT)的残留量进行了测定,结果表明,松叶中HCH 4种异构体(α,β,γ,δ)的含量以β-HCH为最高,占HCH总量的38%～46%.HCH、DDT和滴滴伊(DDE)的含量范围分别为24.7μ35.5ng/g干重,24～7.0ng/g干重,2.4～2.8ng/g干重.DDE的含量趋势为华北>华东>华南>西南.总HCH为华东>华北>华南>西南.华北和华东地区DDE/DDT>1,华南和西南地区DDE/DDT<1,这表明在华南和西南地区大气中新近有DDT的输入.

渤海湾西部表土中HCHs与DDTs的残留特征

分析采自渤海湾西部地区302个表土样品中的HCHs和DDTs含量.结果表明,区域表土中HCHs、DDTs含量的算术均值±标准偏差分别为(3.88±25.92)ng.g-1和(63.60±255.83)ng.g-1;几何均值±标准偏差分别为(0.44±3.97)ng.g-1和(8.68±5.51)ng.g-1.两类污染物的原始数据大多呈右偏态分布.HCHs的对数浓度与角变换的土壤TOC含量存在较为显著的相关关系;而对于DDTs关系并不明显.不同土地利用条件下HCHs和DDTs的残留水平存在明显差异,其中,菜地、林地和荒地表现出较高的HCHs残留,而菜地、林地、耕地和棉田则具有较高的DDTs残留.渤海湾西部地区表土中若干地区存在HCHs和DDTs的新输入.根据国家现行的土壤质量标准,DDTs污染水平达到三级和三级以上的样点占总数的2.6%,二级水平的样点比例为11.9%;而HCHs污染水平达到二级的仅占总数的2%.据此,表土HCHs潜在生态风险较高的样点主要分布于河北省石家庄市、北京市和天津市;表土DDTs潜在生态风险较高的样点则集中在河北省石家庄市和邯郸市、山东省济南市、北京市和天津市.

HCB与γ-HCH在辽河沉积物中的缺氧降解动力学

为全面认识多氯有机物在天然水沉积物中的转化行为,利用超声波发生仪萃取沉积物样品,采用气相色谱仪(Ni63-ECD)定量分析,在缺氧条件下,测定了辽河沉积物中六氯苯(HCB)、γ-HCH的微生物降解速率.在单个培养体系中,测定出不外加有机碳源,外加葡萄糖和乙酸钠3种条件下HCB、γ-HCH的缺氧降解符合准一级动力学方程,动力学常数分别为HCB:k(不外加有机碳源)=0.0014d-1,k(葡萄糖)=0.0033d-1,k(乙酸钠)=0.0052d-1;γ-HCH:k(不外加有机碳源)=0.0454d-1,k(葡萄糖)=0.1143d-1,k(乙酸钠)=0.1451d-1.在2种氯代物混合培养体系中,HCB、γ-HCH的降解速率均有所下降.经GC-MS测定,三氯苯、二氯苯分别是HCB、γ-HCH的主要降解产物.

贵州草海耕地土壤与农作物中DDTs和HCHs残留及污染特征

采集草海流域周边成熟期整株农作物及土壤样品，分析测试其中DDTs和HCHs的含量，对比研究了土壤和作物中DDTs和HCHs污染水平及其在作物中富集能力。结果表明：研究区域土壤中HCHs和DDTs残留检出率均为100％，残留范围分别为0．06～16．66μg·kg^-1和0．08-39．77μg·kg^-1，土壤中HCHs和DDTs的残留量均小于国家土壤环境质量一级标准；三种农作物中DDTs、HCHs及∑（DDTs，HCHs）残留量差异显著，HCHs含量最高的是玉米，DDTs和（DDTs，HCHs）最高的是马铃薯；三种农作物中HCHs和DDTs残留的风险系数均为1．1，属于低度风险，农作物中DDTs、HCHs及∑（DDTs，HCHs）的安全指数IFSc均小于1，DDTs和HCHs残留量对三种农作物安全影响的风险是可以接受的。

成都经济区土壤中HCH和DDT含量及其分布特点

通过对成都经济区土壤中HCH各异构体、DDT及其衍生物的含量及分布特点研究,得出成都经济区土壤中HCH和DDT都有较高的检出率,含量变化幅度也很大,含量较高点主要分布在化工厂附近。对比其他地区研究结果,成都经济区HCH含量较低,DDT含量较高。以西藏地区作为背景值,HCH有一定的污染,DDT污染较为严重。

胶州湾水域有机农药HCH的分布和稀释过程

根据1983年5月、9月和10月的胶州湾水域调查资料,分析了有机农药六六六(HCH)在胶州湾水域的分布、来源和季节变化。研究结果表明:在胶州湾水域没有受到HCH的污染。通过河流输入近岸水域和通过地表径流直接输入近岸水域的HCH含量是一样的,非常低。HCH来源是面来源。在夏季,输入的胶州湾水域的HCH含量与春、秋季相比,相对较高。根据HCH在胶州湾水域的分布、来源和季节变化,认为1983年HCH含量变化由胶州湾附近盆地的雨量大小所决定。在胶州湾湾口水域,表层的HCH水平分布状况与底层的HCH水平分布状况一致。HCH的含量在表层的减少完全依赖胶州湾潮流的稀释,不仅在水体表层中HCH含量会形成低值区域,而且在水体底层中HCH含量也会形成低值区域。

胶州湾水域有机农药HCH的分布和残留量

根据1984年7月、8月和10月的胶州湾水域调查资料,对有机农药HCH在胶州湾水域的分布、来源和季节变化进行了分析,研究结果表明,胶州湾水域没有受到HCH污染。通过7月,HCH含量变化的水平分布,发现土壤中残留的HCH通过地表径流方式汇入近岸水域,并且HCH的含量很低,HCH来源是面来源。通过10月,HCH含量变化的水平分布,发现胶州湾水域输入的HCH只有通过外海的海流输送。HCH含量的季节变化展示了：HCH含量在7月比较高,在10月比较低。这揭示了在7月,HCH的表层含量高,通过沉降,在10月,HCH的表层含量变低。7月和10月,胶州湾水域水体中表层以及胶州湾的湾口水域水体中表、底层HCH含量水平分布表明：表层的HCH的含量减少完全依赖胶州湾潮流的稀释。在禁止HCH农药的使用后,海水中HCH含量大幅减少,这表明陆地残留量的衰减引起水域HCH的减少。而且,海水中HCH含量的快速下降,说明陆地HCH残留量的衰减也较快,下降了38.14%~212.17%。

珠江八大入海口表层沉积物中DDTs和HCHs残留调查

于2010年8月—2011年5月4次采集珠江八大入海口表层沉积物,采用气相色谱-电子捕获(GC-ECD)法分析沉积物中DDTs(p,p'-DDE、p,p'-DDD、o,p'-DDT、p,p'-DDT)和HCHs(α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH)的污染现状。结果显示,珠江8大入海口表层沉积物中DDTs总含量介于1.02～3.08μg·kg-1之间(以干质量计,下同),平均值为1.91μg·kg-1;HCHs总含量介于0.21～0.41μg·kg-1之间,平均值为0.31μg·kg-1。DDTs平均含量大于HCHs,其中p,p'-DDT对污染的贡献最大,含量范围为ND～7.66μg·kg-1,平均值为2.12μg·kg-1。大部分样点w(α-HCH)/w(γ-HCH)比值小于3,说明研究区α-HCH大都被降解,或者林丹正取代工业HCHs成为珠江口水环境中HCHs输入的主要来源;w(DDT)/w(DDD+DDE)比值大于2,表明沉积物中除早期农药残留外,仍然有新的DDTs类农药输入。

五指山地区水和沉积物中HCHs、DDTs和PCBs分布特征及生态风险

使用GC/ECD分别对海南五指山地区11个采样点水中和表层沉积物中的六六六(HCHs)、滴滴涕(DDTs)和多氯联苯(PCBs)进行了分析测定,获得了3种持久性有机氯污染物其在该地区的含量与分布特征。有机氯农药组分分布特征研究表明,五指山地区水环境中HCHs和DDTs主要来自于早期残留和历史积累,尽管个别采样点DDTs仍有新的污染源输入,而该地区水环境中的PCBs可能是由大气长距离输送而来的。与世界其他地区相比较,五指山地区水体中的持久性有机氯污染物的含量还处于一个较低的水平,生态风险不大。

Simon量子算法攻击下的可调加密方案研究

随着量子计算机和量子计算技术的迅速发展,量子算法对密码系统安全性的威胁迫在眉睫。之前的研究表明,许多经典安全的对称密码结构或方案在基于Simon算法的量子攻击下不安全,例如3轮Feistel结构、Even-Mansour结构、CBC-MAC、GCM和OCB等方案。可调加密方案通常设计为分组密码工作模式,用于磁盘扇区加密,其结构可以分为Encrypt-MaskEncrypt(CMC、EME、EME*等)、Hash-CTR-Hash(XCB、HCTR、HCH等)和Hash-ECB-Hash(PEP、TET、HEH等)三种类型。本文利用Simon算法,对HCTR、HCH、PEP和HEH四种可调加密方案进行了分析,研究结果表明这四种可调加密方案在选择明文量子攻击下是不安全的,使用多项式次的量子问询即可得到与方案秘密值有关的周期函数的周期,进而将其和可调随机置换区分开来。对于利用Simon算法对可调加密方案的攻击,构造周期函数是关键。一般基于两种特殊形式的可调加密方案构造周期函数:一种是固定调柄,一种是变化调柄。本文用变化调柄的方法给出了对CMC和TET两种可调加密方案更简洁的量子攻击方法。通过对比分析,固定调柄和变化调柄两种不同的Simon量子攻击方式得到的周期不同,可结合得到进一步的结果。最后本文从固定调柄和变化调柄的角度对可调加密方案的一般量子攻击方法进行了总结,并给出了对基于泛哈希函数可调加密方案(Hash-CTR-Hash和Hash-ECB-Hash)的通用攻击。

不同肥料对珠江三角洲典型基塘底泥-通心菜系统中HCHs残留降解的影响

基塘系统是一种种养结合、水陆互促的具有多种生态经济功能的低洼地复合生态农业系统,但随着区域经济特别是现代集约农业的发展,传统的基塘系统物质循环面临环境污染等威胁,调查表明广东顺德地区基塘系统中的HCHs是生态高风险区。本文探讨了基塘系统底泥农用过程中加快∑HCHs残留降解的生物修复效果,结果表明,种植空心菜在施用微量元素肥或有机肥的情况下,30d能使土壤中的∑HCHs减少77.0%～83.5%,75d将使底泥中残留率减少到3.0%左右,并使农用底泥达到GB15618—1995规定的一级标准水平,证明施用有机肥或微量元素种植通心菜能加快清除土壤中的六六六污染物,是安全有效地利用底泥、实现基塘系统可持续发展的一种便捷的途径。

广东新丰江水库XFJ-1孔DDTs和HCHs的沉积记录

以^(210)Pb对广东新丰江水库XFJ-1孔进行了定年,以GC-ECD测定新丰江水库沉积钻孔中DDTs和HCHs的含量,通过对比其剖面变化特征与该类农药在我国的生产、使用历史,探讨了水库中DDT、HCH的历史输入途径.过去30年来,XFJ-1孔平均沉积速率为1.42cm/a,沉积物中HCHs和DDTs的含量分别为1.26-3.90ng/g和1.00-3.96ng/g.DDTs、HCHs含量从20世纪80年代初逐渐下降,总体上与我国1983年开始禁止DDT、HCH的大规模生产和使用这一历史事件相符.DDTs、HCHs及其化合物比值的剖面变化特征均表明:流域内后期土壤侵蚀、搬运的再循环污染物质(即二次污染源)对水库DDT和HCH的贡献不明显;相反,农药历史使用(即一次污染源)是其主要来源,大气沉降是其主要输入途径.此外,γ-HCH、o,p′-DDT和p,p′-DDT含量的垂直变化表明,大规模禁用以后这些化合物仍有少量新的输入,需引起重视.

B-HCH菌株的培养及代谢物的初步研究

本文研究了 B-HCH 菌株的培养配方、供氧量、发酵时间和 pH 值与代谢产物的关系。从44种配方中,初步筛选出以玉米为主要原料,对小麦赤霉病菌抑制率在66.0%以上的培养配方11种,其中抑制率最高的达79.7%。试验结果表明,不同供氧量,不同 pH 条件(6.5～8.5)对 B-HCH代谢产物的累积影响不大;B-HCH 发酵72小时时,抑制率达到最大值,为71.6%;在不同 pH 值下,经高温处理,仍有良好的抑菌作用,其代谢产物在偏酸性和不受高温影响下稳定。还初步研究了 B-HCH 菌株代谢产物的某些特性。