巯基棉分离富集-偶氮氯膦Ⅲ-TPB-共振光散射测定垃圾渗滤液中的Zn(Ⅱ)

建立了测定垃圾渗滤液中微量Zn(Ⅱ)的巯基棉分离富集-偶氮氯膦Ⅲ-溴代十六烷基吡啶(TPB)共振光散射新方法。在pH为3.1~4.6的Tris-盐酸缓冲介质及TPB存在下,Zn(Ⅱ)与偶氮氯膦Ⅲ-TPB结合生成三元缔合物,使共振光散射(RLS)显著增强并产生新的散射光谱,最大RLS散射峰位于378 nm处,体系的RLS增强程度(△IRLS)与0.008~0.20 mg/L范围内的Zn(Ⅱ)呈线性关系,定量限为0.010 mg/L。研究了共振光散射的光谱特征、适宜的反应条件及主要分析化学性质。方法用于垃圾填埋场渗滤液中Zn(Ⅱ)的测定,加标回收率为98.10%~102.7%,相对标准偏差为1.5%~1.8%。

对二乙氨基苯基荧光酮分光光度法测定铁的研究

在pH 9.00的NH4Cl-NH3.H2O缓冲体系中,铁(Ⅲ)与对二乙氨基苯基荧光酮(p-DMEPF),溴代十四烷基吡啶(TPB)反应生成三元蓝紫色配合物,其吸光度值与铁(Ⅲ)的浓度成正比,据此建立了测定微量铁的分光光度新方法。该体系的最大吸收波长为610 nm,表观摩尔吸光系数为1.07×105L.mol-1.cm-1,检出限为0.023μg/25 mL,铁含量在0.056-6.7μg/25 mL范围内符合比尔定律。此方法简单,用于水样以及必是饮品中铁含量的测定,结果满意。

在溴代十六烷基吡啶存在下5-Br-PADAP分光光度法测定水中微量铁的研究

研究了显色剂2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚(简称为5-Br-PADAP)与铁(Ⅱ)显色反应条件,在pH=6.0的醋酸-醋酸钠缓冲体系中,采用阳离子表面活性剂溴代十六烷基吡啶增溶增敏。铁(Ⅱ)与显色剂形成的配合物组成为Fe(Ⅱ)∶R=1∶2,络合物具有两个吸收峰,分别位于λ1=556nm与λ2=748nm。选择748nm进行测定,其摩尔吸光系数为ε748=3.3×104L·mol-1·cm-1。铁含量在0—30μg/25mL范围内服从比耳定律。此法用于水样中微量铁的测定,结果准确可靠。

钯的流动注射光度分析钯(Ⅱ)-金橙G-溴化十六烷基吡啶体系

本文建立了以金橙G(1-苯偶氮基-2-萘酚-6,8-二磺酸钠)为显色剂,在表面活性剂溴化十六烷基吡啶CPB增敏作用下测钯的新的流动注射分光光度法。方法简便、快速,具有良好的选择性。在数倍贵金属离子存在下,可不经分离直接在水相测定矿石中的钯的含量,结果令人满意。

溴代十六烷基吡啶光谱探针RRS法测定硫酸皮肤素

研究了溴代十六烷基吡啶与硫酸皮肤素发生缔合反应的条件、共振瑞利散射特征。结果表明,在pH5.0的BR缓冲溶液中,硫酸皮肤素能与溴代十六烷基吡啶形成离子缔合物,使共振瑞利散射RRS急剧增强并产生新的RRS光谱。硫酸皮肤素浓度在0.015μg/mL^2.5μg/mL之间与散射强度呈线性关系,方法具有较高的灵敏度,其检出限(3σ)为4.5ng/mL,还研究了共存物质的影响,表明该方法选择性较好。该法用于血样和尿样中硫酸皮肤素含量的测定,结果令人满意。

铌与溴邻苯三酚红和丁基罗丹明B协同显色及其应用

研究了在溴化十六烷基吡啶存在下，铌与溴邻苯三酚红及丁基罗丹明Ｂ的协同显色反应。在优化条件下，体系所形成的多元配合物最大吸收波长位于６３５ｎｍ处，表观摩尔吸光系数为１．４３×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，铌的质量浓度在０～１．００ｍｇ／Ｌ符合比尔定律。考察了３０多种共存离子的影响，结果表明干扰较少，钽的允许量可以达到铌的２０倍。方法用于水系沉积物、煤渣、合金钢中铌的测定，结果与标准值相符。加标回收率为９６％～１０５％，６次测定的ＲＳＤ为１．８％～２．１％

溴化十六烷基吡啶在HCl中对冷轧钢的缓蚀作用

用失重法研究了在1．0mol／L HCl中20—50％时溴化十六烷基吡啶（HDPB）在冷轧钢表面上的吸附及缓蚀作用。结果表明，HDPB对钢具有良好的缓蚀作用，缓蚀率随缓蚀剂浓度和温度的增加而增大；HDPB在钢表面的吸附符合Langmuir吸附模型。求出了相应的吸附热力学参数（吸附自由能△G^0，吸附焓△H^0，吸附熵△S^0），并根据这些参数详细讨论了缓蚀作用机理。

三溴偶氮氯膦-溴化十六烷基吡啶高灵敏度分光光度法测定痕量铋的研究和应用

研究了铋（Ⅲ）—三溴偶氮氯膦—溴化十六烷基吡啶显色体系的光度特性和显色反应条件，与二元显色体系相比，灵敏度和选择性均有显著提高。当λｍａｘ＝６５８ｎｍ时，表观摩尔吸光系数ε＝１．０５×１０５，线性范围为０～４μｇ／２５ｍｌ。该方法用于口服铋制剂病人血液及铅基合成样中微量铋的测定，获得了满意的结果。

过氧化氢-考马斯亮蓝阻抑动力学光度法测定痕量铋(Ⅲ)

在硫酸和溴代十六烷基吡啶（CPB）胶束介质中,痕量铋（对过氧化氢氧化考马斯亮蓝的反应具有阻抑作用,据此建立了阻抑动力学光度法测定痕量铋（的新方法。研究了表面活性剂、反应介质及用量、试剂用量、加热时间、加热温度,干扰离子等因素的影响。在最佳实验条件下,阻抑反应与非阻抑反应体系在600 nm处的吸光度差值与铋（Ⅲ）的浓度在0.8~112μg/L范围呈良好线性关系,检出限为9.37×10-7g/L。催化反应为动力学零级反应,表观活化能为142.14 kJ/mol,反应速率常数为4.1×10-3mol/L.s。反应在CPB存在下,其灵敏度提高了5倍。此法用于水及合金样品中铋的测定,实验结果同原子吸收光谱法一致。

四(二乙胺基)溴化鏻的合成及用于相转移催化Halex反应

四(二乙胺基)溴化鏻(TPB)是制备含氟芳香族化合物的一种新型相转移催化剂。以PCl3作原料经季鏻化、氨解、中和、烷基化4步反应合成了TPB,反应总收率41%,w(TPB)=90%。产物由31PNMR、1HNMR、MS进行了结构确证。并将该催化剂应用于Halex反应制备对氟硝基苯,初步考察了其催化效果,收率62%。

双波长共振瑞利散射法快速测定皮蛋中的Cd

建立了快速测定皮蛋中Cd的双波长共振瑞利散射法。在pH 5.72的Tris-盐酸缓冲介质中,Cd(Ⅱ)与固绿FCF-溴代十六烷基吡啶结合生成三元络合物,导致体系的双波长共振瑞利散射(DWO-RRS)光谱显著增强,最大和次大共振瑞利散射峰分别位于367 nm和469 nm波长处,在此二波长处,Cd(Ⅱ)的质量浓度在0.004~0.22 mg/L内与体系的共振瑞利散射(RRS)增强程度△IRRS呈线性关系,检出限(3σ/S)为1.3 ng/m L,定量限为0.012 mg/kg。文中还研究了反应条件和共存物质的影响,反应机理及RRS增强的原因。结果表明,方法有较高的灵敏度和良好的选择性,据此,提出了简便、快速、灵敏、准确测定痕量Cd(Ⅱ)的双波长光散射新方法,用于皮蛋中Cd的测定,回收率为97.8%~102%,相对标准偏差(RSD)(n=5)为2.1%~2.6%。

铬天青B共振光散射技术测定药物中的维生素B12

探究了十六烷基溴化吡啶鎓(HPB)存在下铬天青B与维生素B12的缔合反应,建立了测定药物中维生素B12的高灵敏共振光散射(RLS)新方法。在pH 7.69的弱碱性溶液中,维生素B12与铬天青B-HPB反应,以静电引力相互作用生成三元离子缔合物,使RLS信号明显增强在最大RLS峰371 nm波长处体系的RLS增强强度(△IRLS)与0.003~2.71 mg/L范围内的维生素B12的质量浓度呈很好的线性关系,检出限为0.0025 mg/L。该方法简便、快速、准确、灵敏用于药物中维生素B12的测定加标回收率为98.2%~102%相对标准偏差RSD(n=5)为1.5%~1.8%。

氨基磺酸溶液中溴化十六烷基吡啶对碳钢的缓蚀作用和吸附热力学研究

采用失质量法考察了不同温度下5%氨基磺酸中,不同质量浓度的溴化十六烷基吡啶对碳钢的缓蚀作用,并对氨基磺酸介质中溴化十六烷基吡啶在碳钢表面吸附热力学进行了研究.溴化十六烷基吡啶低质量浓度时,随质量浓度增大,缓蚀作用增强;当其质量浓度达到一定值后,缓蚀作用基本保持不变.结果表明,溴化十六烷基吡啶在碳钢表面产生单分子层吸附,并且满足Langmuir吸附规律.G 0 0吸附过程可以自发进行,并且随着温度升高G 0增大,吸附作用降低.00 H表明反应是放热过程.00 S表示随着缓蚀过程的进行,体系进入更为有序状态.

巯基棉分离富集瑞利光散射测定渗滤液中的Zn(Ⅱ)

建立了巯基棉分离富集快速测定垃圾渗滤液中Zn(Ⅱ)的瑞利光散射新方法,探讨了适宜的反应条件及主要分析化学性质。在酸性Tris-盐酸缓冲介质中,固绿FCF-溴代十六烷基吡啶(TPB)能与Zn(Ⅱ)结合生成三元缔合物,使体系的瑞利散射(RLS)显著增强并产生新的RLS光谱,在最大瑞利散射峰367 nm波长处,Zn(Ⅱ)的浓度在0.002~0.23 mg/L范围内与体系的△I_(RLS)呈线性关系,检出限为0.001 3 mg/L。方法用于垃圾填埋场渗滤液中Zn(Ⅱ)的测定,回收率为98.94%~103.9%,相对标准偏差RSD(n=6)为1.5%~2.0%。

瑞利光散射技术用于药物中盐酸米多君的测定

建立快速、准确、灵敏的检测药物中盐酸米多君的瑞利光散射(RLS)新方法。在pH 4.55 Tris-盐酸溶液和十六烷基溴化吡啶鎓溶液中,盐酸米多君与坚绿FCF 反应生成三元离子缔合物,使体系的RLS信号显著增强并产生具有2 个强散射峰的新RLS 光谱。在最大RLS 峰364 nm 处,盐酸米多君的质量浓度在0.004~0.35 mg·L^-1范围内与缔合物的RLS 增强强度(ΔIRLS)呈线性关系,检出限(3Sb/S)为0.0031 mg·L^-1。加标回收率和相对标准偏差(RSD)(n=5)分别为98.3%~102% 和1.0%~1.3%。该法用于药物中盐酸米多君含量的测定,结果满意。

氨基磺酸溶液中溴化十六烷基吡啶对碳钢的缓蚀作用和吸附热力学研究

采用失重法考察了不同温度下5％氨基磺酸中，不同浓度的溴化十六烷基吡啶对碳钢的缓蚀作用；并对氨基磺酸介质中溴化十六烷基吡啶在碳钢表面吸附热力学进行了研究。溴化十六烷基吡啶低浓度时，随浓度增大，缓蚀作用增强；当其浓度达到一定值后，缓蚀作用基本保持不变。实验结果表明，溴化十六烷基吡啶在碳钢表面产生单分子层吸附，并且满足Langmuir吸附规律。△G^0〈0，吸附过程可以自发进行，并且随着温度升高△G^0增大，吸附作用降低。△H^0〈0，表明反应是放热过程。△S^0〈0表示随着缓蚀过程的进行，体系进入更为有序状态。

采用溴代十六烷基吡啶从碱性氰化液中萃取和富集钯、铂

对使用溴代十六烷基吡啶(HPB)作为萃取剂,在碱性氰化液中同时萃取富集钯、铂进行考察,对影响萃取富集效率的各种因素:稀释剂种类、溴代十六烷基吡啶浓度、改性剂用量、相比、萃取时间、水相中Pd(II)和Pt(II)浓度及溶液的p H值进行研究。结果表明:使用溴代十六烷基吡啶浓度为0.05 mol/L,正辛醇含量为30%(体积分数),相比(O/A)为1:5的有机相,在p H=10.5碱性氰化液中,5 min内能将Pd(II)(<70 mg/L)和Pt(II)(<60 mg/L)从水相转移至有机相,采用NH_4SCN溶液反萃有机相中的Pd(II)和Pt(II),采用斜率法、红外和紫外光谱分析对萃取机理进行推测,该方法可运用于钯、铂浮选精矿氰化浸出液中Pd(II)和Pt(II)的萃取,富集倍数为15,回收率大于95%。

溴代十六烷基吡啶对冷轧钢在三氯乙酸中的缓蚀性能

采用失重法、动电位极化曲线、电化学阻抗谱(EIS)及扫描电子显微镜(SEM)研究了阳离子表面活性剂溴代十六烷基吡啶(HDPB)在0.10 mol·L^(-1)ClCCOOH溶液中对冷轧钢(CRS)的缓蚀性能。结果表明:20℃时100 mg·L^(-1)HDPB的最大缓蚀率可达93.7%,HDPB浓度越高,缓蚀性能越强,而温度越高,缓蚀性能越弱。HDPB在CRS表面的吸附过程包含了物理吸附和化学吸附,符合Langmuir吸附等温式,且为放热吸附。冷轧钢在添加HDPB的ClCCOOH溶液中腐蚀速率随温度的变化规律符合Arrhenius和过渡态理论方程,添加HDPB后表观活化能、指前因子、表观活化焓、表观活化熵均增大。HDPB为混合型缓蚀剂,其电化学作用机理为“几何覆盖效应”,加入HDPB后,Nyquist图主要由高频区的容抗弧组成,且随着HDPB浓度增大,电荷转移电阻增大,SEM微观形貌进一步证实了HDPB有效减缓了CRS表面的腐蚀速度。

溴代十六烷基吡啶对冷轧钢在柠檬酸中的缓蚀性能

通过失重法、电化学阻抗谱(EIS)、动电位极化曲线和扫描电子显微镜(SEM)研究了溴代十六烷基吡啶(HDPB)在0.10 mol/L柠檬酸(H_(3)C_(6)H_(5)O_(7))溶液中对冷轧钢的缓蚀性能。结果表明,20℃时30 mg/L HDPB的缓蚀率为83.3%,缓蚀率与缓蚀剂浓度呈正相关,而与温度呈负相关,HDPB在冷轧钢表面遵循Langmuir吸附等温式,各温度的标准吸附Gibbs自由能(ΔG^(0))在-34~-29 kJ/mol范围,且吸附过程为标准吸附熵(ΔS^(0))减小的放热过程。HDPB为混合抑制型缓蚀剂,阴、阳两极的腐蚀电流密度随HDPB浓度增大而不断减小。Nyquist图谱由容抗弧和感抗弧构成,添加HDPB后电荷转移电阻增大。SEM微观形貌进一步证实了HPDB有效抑制了柠檬酸对冷轧钢表面的腐蚀。

溴代十六烷基吡啶增敏共振瑞利散射法测定药物中的维生素B_1含量

在pH 6.38的三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液和溴代十六烷基吡啶存在下,维生素B_1与氯酚红结合生成的缔合物使共振瑞利散射显著增强并产生新的共振瑞利散射光谱,最大共振瑞利散射峰位于339nm处,维生素B_1的质量浓度在0.03~0.42mg·L^(-1)内与其对应的共振瑞利散射增强程度(ΔI/_(RRS))呈线性关系,检出限(3s/k)为0.004 2mg·L^(-1)。据此提出了溴代十六烷基吡啶增敏共振瑞利散射法测定药物中的维生素B_1的方法。应用此方法分析了维生素B_1药物,加标回收率在99.2%~102%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.1%~2.5%之间。