碱熔-氟离子选择电极法测定煤中氟含量

氟离子选择电极法是常用的测定氟含量的方法,高温水解是目前标准中规定的测定煤中氟含量的前处理方法,但该前处理过程操作繁琐、费时,为了实现快速测定煤中氟含量,对前处理过程进行研究,利用碱熔融煤样,并与高温水解方法进行对比研究。通过研究碱熔法中样品量和氢氧化钠比例、灰化温度及时间、熔融温度和定量分析方法对煤中氟含量测定的影响,确定了碱熔法的实验条件,同时讨论了方法检出限、方法准确度、精密度和稳定性。结果表明,称取样品量0.5~1.0 g与6.0 g氢氧化钠混匀,灰化温度为400℃,熔融过程控制在600℃,10 min,然后用热水浸取,加柠檬酸钠溶液,以苯酚红为指示剂,调节溶液pH值,选用氟离子选择电极标准溶液加入法测定氟离子浓度。方法的检出限为8.5μg/g,具有良好的准确度、精密度和稳定性,而且操作简便、干扰少、能快速批量处理煤样,能够满足进出口煤炭的快速检测。

高温燃烧水解-离子色谱法测定煤中的氟和氯

建立高温燃烧水解– 离子色谱法测定煤中氟和氯含量的方法。间隔测量煤标准物质和待测煤样，以煤标准物质特性量值的变化扣除系统漂移的影响，提高了测定结果的准确度和重复性。氟含量在0.042～2.018 μg／mL 范围内与其色谱峰面积呈良好的线性关系，线性相关系数r=0.995 8，检出限为0.011 μg／g，测量结果相对标准偏差为6.32％ (n=6) ；氯含量在0.046～2.292 μg／mL 范围内与其色谱峰面积呈良好的线性关系，线性相关系数r=0.999 8 ，检出限为0.010 μg／g，测量结果的相对标准偏差为0.7％ (n=6)。用该方法对煤标准物质进行测定，氟、氯测定结果与标准值一致。该方法简便快速，灵敏度高，结果准确，可用于煤中氟和氯含量的测定。

高温燃烧水解-离子色谱法同时测定煤中氟和氯

对淋洗液浓度和泵速对氟氯分离效果的影响、离子色谱法与选择性电极法测氟氯结果比较、线性关系和方法检出限、方法精密度和准确度、方法适用性等进行探讨及研究,建立了高温燃烧水解-离子色谱法同时测定煤中氟和氯的方法。研究结果表明:煤样在氧气和水蒸气下燃烧、水解,冷凝并收集热解气,选用Dionex AS11-HC阴离子分析柱,以20mmol/L KOH作淋洗液,自动再生抑制型电导检测器检测,通过外标法定测定煤中氟和氯的含量,方法简单快速,使用试剂少,F-、Cl-方法检出限分别为0.022μg/mL、0.041μg/mL,其精密度、准确度均满足标准方法中的相关要求。

高温燃烧水解-T70自动电位滴定仪测定煤中氟

结合高温燃烧水解—自动电位滴定仪测定煤中氟的测定原理,从收集瓶、石英砂、总离子调节缓冲溶液、氧气与水蒸气的流量、测定样品前通蒸气时间、样品在低温区的停留时间、系统气密性的检查等方面探讨了高温水解-T70电位滴定法测定氟的影响因素,通过对方法的检出限、精密度、准确度、加标回收率的研究分析,确定该方法具有重复性和再现性好、操作简便快速、实用性强、干扰少等特点。

煤中氟和氯含量的检测方法研究

阐述了煤中氟和氯元素对生态环境的危害,试验测试了天水市域内煤中氟、氯元素含量范围,氟含量分布区间为20~197μg/g,氯含量分布区间为0.003%~0.139%。同时,研究发现,高温燃烧水解—离子色谱法适用于煤炭中氟和氯的快速检测,适用于实验室日常检验检测。

氧弹燃烧过程煤中氟的释放和捕集影响因素

为探究煤中氟元素在氧弹燃烧过程中的释放和捕集规律,揭示造成高灰高氟样品测定结果偏低的关键因素,选取不同灰分和氟含量的煤样为研究对象,采用热力学状态函数法,考察了煤质特性对氧弹内最高火焰温度和该温度下汽/氟质量比的影响,研究了煤质变化对氟释放和捕集率的影响规律。结果表明:样品的热值直接影响最高火焰燃烧温度和燃烧环境的汽/氟质量比,氟分解过程获得的有效热量是影响氟释放和捕集的关键因素,采用掺配苯甲酸提高样品的热值和降低样品的氟含量手段,可提高高灰高氟样品氟的释放和捕集率,提高最高火焰温度至2 800 K可将高灰高氟样品氟的释放和捕集率由52%~70%提升至85%~100%,可实现氟的全部释放与捕集。为拓展氧弹燃烧法测定氟含量的适用范围提供依据,也可为高氟煤应用中的固氟技术开发提供依据。

氟磷灰石高温热分解特性与机理

煤中含氟矿物热分解行为的研究是燃煤氟析出机理的重要比照研究方法.在固定床反应器上采用气态氟化物直接吸收方法首次系统研究煤中主要含氟矿物氟磷灰石热分解特性与动力学机理.结果表明,高温条件下氟磷灰石热分解率随加热温度、加热时间的增加而增加,空气中水蒸气含量对分解率有显著影响.动力学计算表明,在800～1200℃温度范围内,氟磷灰石热分解反应为一级反应,反应活化能E＝77±1kJ/mol,频率因子A＝7.4±0.5min-1.研究结果对燃煤氟析出特性与机理研究具有指导意义,对磷肥工业氟析出机理与控制也具参考价值.

贵州西部燃煤污染型地方性氟中毒病区氟源探讨——以织金县荷花村为例

地方性氟中毒病简称“地氟病”,是一种严重危害人体健康的地方病,是因人体过量摄入氟元素所致。燃煤污染型地氟病,是燃烧煤炭时氟元素挥发污染空气和被烘烤的粮食、辣椒等食品,人体通过呼吸被污染的空气和食用被污染的食品而引起的氟中毒病。笔者通过对典型重病区织金县荷花村调查,获得如下认识:高氟煤炭和高氟粘土(岩)同为燃煤污染型地氟病的氟源,上二叠统龙潭组下部地层应为其重要产出层位;查明高氟煤炭和高氟粘土(岩)的成因、分布状况和分布规律,为政府制订科学合理、切实可行的防治措施提供科学依据很有必要。

陕西煤中氟的含量分布及赋存形态研究

为了解陕西煤中氟的含量分布情况及其赋存形态,对陕西省7个地市的146家煤炭企业生产的煤炭产品进行取样检测。简介陕西煤田分布以及样品采样点分布,依据GB/T 4633—2014中高温燃烧水解-氟离子选择电极法对148批次样品中的氟含量进行测定,即采用国标方法对煤样进行检测分析。通过对结果数据的汇总统计表明:陕西煤中氟含量分布区间为16μg/g^412μg/g,平均值为123μg/g;通过对陕西煤中氟与灰分、全硫、磷、砷、氯、汞的相关性进行统计分析,表明陕西煤中氟以无机矿物的形态赋存,陕西煤中氟含量与磷含量、砷含量有一定相关关系,与氯含量、汞含量相关性均不显著。

煤中氟测定方法的补充条件试验研究

通过对煤中氟测定方法的试验空白主要来源、石英砂预处理方法及空白试验次数等进行补充条件试验研究,确定了空白试验的测定方法,同时讨论了电位测定过程中搅拌转速对煤中氟测定结果的影响。煤中氟标准物质试验结果表明,煤中氟测定值均在标准值的不确定度范围内,精密度良好,其相对标准偏差为0.83%~1.45%(n=10),加标回收率为99.75%~108.50%,检出限为0.374μg/g。

煤中氟和氯含量的快速测定

对称样量、收集级数、淋洗液浓度及流速进行了研究探讨,确立了最佳的高温燃烧水解-离子色谱快速测定煤中氟和氯的分析方法。直接收集预处理煤样的吸收液,以1.8 mmol/L碳酸钠和1.7 mmol/L碳酸氢钠溶液作为淋洗液,进行离子色谱法测定。方法经国家一级煤标准物质分析验证,相对误差<10%,相对标准偏差≤5%。与国标法相比,该方法具有方便快速、使用范围宽、灵敏度高、结果准确可靠的优点,适用于煤中氟和氯的快速检测。

煤中氟测定方法中高温燃烧水解过程影响因素分析

采用正交试验设计,选择高温燃烧水解过程中水解温度、水解时间、氧气通量、煤样质量4个因素对是否影响煤中氟的准确测定进行相应的研究和分析。分析结果表明,在选定的试验条件下,水解温度对煤中氟测定结果影响最大(约43.06%),水解时间、煤样质量的影响分别占22.15%、10.42%,而氧气通量的影响不明显,即煤中氟测定方法中高温燃烧水解过程的影响大小为:水解温度>水解时间>煤样质量>氧气通量。在高温燃烧水解阶段应注意水解温度和水解时间的控制,并定期按时对高温水解炉的燃烧温度进行鉴定,以确保检测结果准确可靠。

离子选择电极法测定煤中氟影响因素研究

结合煤中氟的测定原理,对高温燃烧水解—氟离子选择电极法测定煤中氟的影响因素进行分析研究,提出扣除由石英砂引起的氟空白值,对氟电极实际斜率测定的简易方法进行设计,指出甘汞电极、溶液温度、电位响应时间以及氟标准工作溶液浓度的选择对煤中氟测定的影响,并探讨了相应的解决办法以保证氟测定结果的准确性。

高温燃烧水解-淋洗液在线发生离子色谱法同时测定煤中氟和氯

采用高温燃烧水解煤样-超纯水吸收装置,建立了高温燃烧水解-淋洗液在线发生离子色谱法同时测定煤中氟和氯的分析方法。系统、全面地考察了测定方法的影响因素,确定了最优高温燃烧水解预处理煤样和离子色谱法条件,并将该方法推广应用于飞灰、土壤和岩石的氟和氯含量检测,实验测定值与标准物质真实值误差能满足测定要求。