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Unimolecular Dissociation of H<sup>+</sup><sub style="margin-left:-6px;">2n+1</sub>Hydrogen Clusters: Measured Cross Sections and Theoretically Calculated Rate Constants
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作者 Mohamed Tabti Adil Eddahbi +2 位作者 Soufiane Assouli Lahcen El Arroum Said Ouaskit 《World Journal of Condensed Matter Physics》 2013年第4期207-215,共9页
In this paper, we studied the process of dissociation unimolecular of the evaporation of H+2n+1 hydrogen clusters according to size, using the Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus (RRKM) theory. The rate constants k(E) were ... In this paper, we studied the process of dissociation unimolecular of the evaporation of H+2n+1 hydrogen clusters according to size, using the Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus (RRKM) theory. The rate constants k(E) were determined with the use of statistical theory of unimolecular reactions using various approximations. In our work, we used the products frequencies instead of transitions frequencies in the calculation of unimolecular dissociation rates obtained by three models RRKM. The agreement between the experimental cross section ratio and calculated rate ratio with direct count approximation seems to be reasonable. 展开更多
关键词 RRKM Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus Direct Count METHOD Classical METHOD Whitten-Rabinovitch METHOD high-energy CLUSTER collision FRAGMENTATION Phenomena CLUSTER FRAGMENTATION IONIC HYDROGEN Clusters Ion-Atom collisions IONIC CLUSTER Cross Sections Molecular dissociation Size Effect Metastable States HYDROGEN Ions
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UPLC-HRMS^n结合高能诱导裂解快速鉴定麦冬中高异黄酮类成分 被引量:18
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作者 王子健 刘颖 +3 位作者 刘思燚 李宁 卢建秋 张加余 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第6期481-491,共11页
应用UPLC-LTQ-Orbitrap法快速鉴定麦冬药材中高异黄酮类化合物,考察不同高能诱导裂解(HCD)能量下高异黄酮的裂解情况,优选特征碎片离子对进行鉴定,并探索麦冬中高异黄酮类成分的裂解规律。应用该方法在麦冬提取物中鉴定出68个高异黄酮... 应用UPLC-LTQ-Orbitrap法快速鉴定麦冬药材中高异黄酮类化合物,考察不同高能诱导裂解(HCD)能量下高异黄酮的裂解情况,优选特征碎片离子对进行鉴定,并探索麦冬中高异黄酮类成分的裂解规律。应用该方法在麦冬提取物中鉴定出68个高异黄酮类成分,其中包括26个高异黄酮成分,31个高异黄烷酮成分,11个高异黄酮糖苷类成分。结果表明,HCD模式能够提供丰富稳定的裂解碎片离子信息,结合UPLC-LTQ-Orbitrap技术能够快速准确地鉴定复杂组分中高异黄酮类成分,可为中药系列成分研究提供有价值的方法参考。 展开更多
关键词 麦冬 高异黄酮 高能诱导裂解(hcd) UPLC-LTQ-Orbitrap 质谱裂解
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亲水相互作用色谱结合串联质谱多重碎裂模式在完整糖肽研究中的应用 被引量:10
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作者 江静 应万涛 钱小红 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第2期159-165,共7页
蛋白质的糖基化修饰在生理及病理过程中发挥着重要作用。由于技术条件的限制,传统的糖蛋白分析方法中,通常分别鉴定蛋白质和糖链两者的结构,而忽略了蛋白质与糖链的连接关系。本研究旨在以完整糖肽作为检测对象,对糖肽中肽段序列和糖链... 蛋白质的糖基化修饰在生理及病理过程中发挥着重要作用。由于技术条件的限制,传统的糖蛋白分析方法中,通常分别鉴定蛋白质和糖链两者的结构,而忽略了蛋白质与糖链的连接关系。本研究旨在以完整糖肽作为检测对象,对糖肽中肽段序列和糖链结构的同步解析。采用亲水相互作用色谱对完整糖肽进行分离纯化,联合生物质谱中碰撞诱导解离(CID)、高能诱导解离(HCD)、电子转移解离(ETD)等裂解模式,对完整糖肽的糖基化位点、糖链结构、肽段序列等进行全方面的解析。结果表明,亲水相互作用色谱中样品与填料比1∶50可有效富集糖肽,采用30%CID能量,主要产生糖苷键断裂的碎片,为糖链的结构组成分析提供了线索;采用25%HCD能量,在低分子量区域提供了糖链的特征离子信息,并产生明确的糖肽Y1特征离子;ETD保留了完整的修饰基团而产生肽段骨架的断裂,可以提供有效的肽段序列信息。本研究结合亲水相互作用色谱与质谱仪中的多种碎裂方式,为完整糖肽的结构解析提供了一种快速、有效的研究方案。 展开更多
关键词 亲水作用色谱 串联质谱 完整糖肽 碰撞诱导解离 高能诱导解离 电子转移解离
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碰撞诱导解离和高能碰撞解离方式在褐藻胶寡糖结构分析中的比较和应用 被引量:1
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作者 宋妮 张秀丽 +2 位作者 王聪 吕志华 任素梅 《质谱学报》 CSCD 北大核心 2017年第5期551-558,共8页
利用组合式高分辨质谱仪(LTQ Orbitrap XL)对均一褐藻胶寡糖,包括甘露糖醛酸寡糖和古洛糖醛酸寡糖进行二级质谱分析,比较了常规的碰撞诱导解离(CID)和高能碰撞解离(HCD)在寡糖结构分析中的差异,并应用HCD技术分析甘露糖醛酸寡糖和古洛... 利用组合式高分辨质谱仪(LTQ Orbitrap XL)对均一褐藻胶寡糖,包括甘露糖醛酸寡糖和古洛糖醛酸寡糖进行二级质谱分析,比较了常规的碰撞诱导解离(CID)和高能碰撞解离(HCD)在寡糖结构分析中的差异,并应用HCD技术分析甘露糖醛酸寡糖和古洛糖醛酸寡糖的结构差异。研究发现,HCD可避免CID中的1/3效应,而且可以提供更多的糖环断裂碎片信息,如^(2,5)A_2(m/z 291)、^(2,4)A(m/z 235、411)、^(2,5)A脱水(m/z101、277、453)以及Z2脱羧碎片(m/z307、483、659)等,进一步验证了Z2脱羧碎片是区别甘露糖醛酸与古洛糖醛酸的特征碎片。同时,HCD能够提供丰富的裂解碎片信息,这为褐藻胶寡糖的结构解析提供了依据。 展开更多
关键词 组合式高分辨质谱仪(LTQ ORBITRAP XL) 褐藻胶寡糖 碰撞诱导解离(CID) 高能碰撞解离(hcd)
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磺胺类药物电喷雾质谱高能裂解规律 被引量:8
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作者 王敏 张海燕 +7 位作者 杨金良 刘鑫 严华 李建辉 张朝晖 崔凤云 何悦 叶晓霞 《温州医学院学报》 2013年第10期642-646,650,共6页
目的:获取15种磺胺类药物(SAs)的ESI正离子模式下高分辨质谱碎片信息,并研究其裂解规律,探讨高能诱导裂解(HCD)技术的应用价值。方法:利用LTQ-Orbitrap XL线性离子阱-轨道离子阱高分辨组合式质谱仪的HCD技术对常见的15种SAs在高能裂解... 目的:获取15种磺胺类药物(SAs)的ESI正离子模式下高分辨质谱碎片信息,并研究其裂解规律,探讨高能诱导裂解(HCD)技术的应用价值。方法:利用LTQ-Orbitrap XL线性离子阱-轨道离子阱高分辨组合式质谱仪的HCD技术对常见的15种SAs在高能裂解池中的裂解规律进行研究,并对比HCD和碰撞诱导解离(CID)技术两种裂解模式的差异。结果:15种SAs均产生共有碎片离子峰:[C6H6NSO2]+m/z156.01138、[C6H6NO]+m/z 108.04439、[C6H6N]+m/z 92.04948和[C5H5]+m/z 65.03858;与CID相比,HCD技术能提供更为丰富的裂解碎片信息,改善CID裂解中产生的低质量碎片丢失(cut-off)效应。结论:HCD技术能够提供丰富的裂解碎片信息,为磺胺类化合物的结构解析和确证提供更详实的依据。 展开更多
关键词 磺胺类 高能诱导裂解 线性离子阱-轨道离子阱质谱
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碰撞诱导解离和高能碰撞解离方式进行蛋白质组学分析的比较 被引量:3
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作者 王曌 孙伟 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第2期140-146,共7页
为了比较碰撞诱导解离(collision induced dissociation,CID)和高能碰撞解离(high energy collision dissociation,HCD)两种离子裂解模式在蛋白质组学分析方面的差异,分别应用这两种模式对牛血清白蛋白和细胞裂解物进行分析。通过比较... 为了比较碰撞诱导解离(collision induced dissociation,CID)和高能碰撞解离(high energy collision dissociation,HCD)两种离子裂解模式在蛋白质组学分析方面的差异,分别应用这两种模式对牛血清白蛋白和细胞裂解物进行分析。通过比较所鉴定到的多肽和蛋白数目,发现在牛血清白蛋白中,HCD碎裂方法所得的谱图匹配率和多肽Mascot得分均较高,表明其质谱图质量较好。在复杂样品细胞裂解物分析中,CID碎裂方法鉴定到的谱图数、多肽数和蛋白数目均较多,表明该模式的灵敏度较高;HCD碎裂方法所得的谱图匹配率和Mascot得分均较高,表明其质谱图质量较好。因此,这两种模式均可用于大规模蛋白质组学分析,CID模式可提供更高的灵敏度,而HCD模式则可获得更高质量的质谱谱图。 展开更多
关键词 质谱 碰撞诱导解离(CID) 高能碰撞解离(hcd) 蛋白质组学分析
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酰胺-亚胺醇互变诱导的分子内1,3-羟基迁移裂解反应研究 被引量:2
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作者 许杨洁 曹小吉 《理化检验(化学分册)》 CSCD 北大核心 2017年第7期838-842,共5页
采用高分辨的电喷雾电离-高能碰撞解离质谱技术,结合同位素标记试验和密度泛函理论计算,对N-吡啶基苯甲酰胺类化合物的质子化离子裂解生成取代2-羟基吡啶阳离子的反应机理进行了研究。结果表明:在高能碰撞解离下,该类化合物的质子化离... 采用高分辨的电喷雾电离-高能碰撞解离质谱技术,结合同位素标记试验和密度泛函理论计算,对N-吡啶基苯甲酰胺类化合物的质子化离子裂解生成取代2-羟基吡啶阳离子的反应机理进行了研究。结果表明:在高能碰撞解离下,该类化合物的质子化离子首先酰胺基异构化为亚胺醇基,接着亚胺醇羟基经过分子内的1,3-OH^-迁移重排到吡啶环的C^2位上,最后正电荷诱导C^2-N^3键异裂,中性丢失一分子取代苯腈产生取代2-羟基吡啶阳离子。 展开更多
关键词 高能碰撞解离 酰胺-亚胺醇互变 羟基迁移 N-吡啶基苯甲酰胺
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UPLC-HR-MS/MS法对吡唑醚菌酯原药中主要杂质的定性分析 被引量:2
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作者 管阳凡 樊凯 +2 位作者 张金凯 高士杰 郑锦彪 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第3期366-375,共10页
采用超高压液相色谱-质谱(UPLC-MS)以及高能诱导裂解(HCD)技术分析吡唑醚菌酯原药中的杂质,以C18反相色谱柱梯度洗脱,ESI正离子模式测定。通过解析原药主成分与杂质的裂解规律发现,在二级质谱图中,同时存在偶电子离子和奇电子离子的碎... 采用超高压液相色谱-质谱(UPLC-MS)以及高能诱导裂解(HCD)技术分析吡唑醚菌酯原药中的杂质,以C18反相色谱柱梯度洗脱,ESI正离子模式测定。通过解析原药主成分与杂质的裂解规律发现,在二级质谱图中,同时存在偶电子离子和奇电子离子的碎片。结合原药的合成路线,推测3种杂质可能的结构及来源:杂质A产生于硝基羟胺化还原步骤中;杂质B由羟胺中间体与二氯乙烷溶剂反应产生;杂质C是苄溴化反应步骤中过量的溴导致的。经过比对杂质对照品的色谱、质谱数据,进一步确证了杂质的定性分析结果。该方法对吡唑醚菌酯原药的纯化、生产工艺改进、质量监控具有指导意义。 展开更多
关键词 吡唑醚菌酯 杂质分析#夜相色谱-质谱法(LC-MS) 高能诱导裂解(hcd)
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基于Orbitrap-CID/HCD的合成多肽精氨酸侧链低能键的差异化质谱表征研究
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作者 白海娇 韩晓捷 +2 位作者 李增礼 王倩倩 鲁鑫 《中国药学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2022年第18期1557-1564,共8页
目的 解析合成醋酸西曲瑞克的两种难解析杂质氨基酸序列及修饰,探讨氨甲酰基中性丢失效应在质谱氨基酸序列分析中的影响。方法 在合成工艺分析的基础上,利用静电场轨道阱质谱碰撞诱导解离,结合高能碰撞解离多级碎裂,解析无法合成纯品并... 目的 解析合成醋酸西曲瑞克的两种难解析杂质氨基酸序列及修饰,探讨氨甲酰基中性丢失效应在质谱氨基酸序列分析中的影响。方法 在合成工艺分析的基础上,利用静电场轨道阱质谱碰撞诱导解离,结合高能碰撞解离多级碎裂,解析无法合成纯品并且单一高能碰撞解离无法解析的两种杂质。结果 精氨酸侧链无修饰的杂质形成氢键,避免了氨甲酰基中性丢失。氨甲酰基中性丢失效应和空间位阻效应导致杂质3理论碎片与实测碎片不匹配。在杂质2的结构中,磺酸基与瓜氨酸羰基氧形成的氢键避免氨甲酰基中性丢失,但由于磺酸基位阻较小,发生N-S键断裂。结论 氨甲酰基中性丢失效应可能导致单一高能碰撞解离碎片与理论碎片不匹配,空间位阻效应、形成氢键也可能影响氨甲酰基中性丢失,因此当数据解析引擎显示不匹配时,还应深入分析推测氨基酸侧链的低能键,才能实现充分的杂质质控。 展开更多
关键词 氨甲酰基中性丢失效应 静电场轨道阱质谱 碰撞诱导解离 高能碰撞解离 多级碎裂
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UHPLC-LTQ-Orbitrap MS结合高能碰撞诱导裂解技术快速鉴定大鼠口服麦冬甾体皂苷后的血中移行成分 被引量:5
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作者 刘颖 蔡伟 +5 位作者 李宁 刘思燚 王子健 刘珍清 张加余 赵保胜 《药学学报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第11期1751-1758,共8页
为了深入研究麦冬活性部位体内药效物质基础,本研究应用UHPLC-LTQ-Orbitrap MS结合高能碰撞诱导裂解技术(HCD)对大鼠口服麦冬甾体皂苷后的入血成分进行快速分析,对比给药后大鼠血浆、大鼠空白血浆、麦冬甾体皂苷提取物以及对照品之间的... 为了深入研究麦冬活性部位体内药效物质基础,本研究应用UHPLC-LTQ-Orbitrap MS结合高能碰撞诱导裂解技术(HCD)对大鼠口服麦冬甾体皂苷后的入血成分进行快速分析,对比给药后大鼠血浆、大鼠空白血浆、麦冬甾体皂苷提取物以及对照品之间的色谱和质谱信息,辅以特征诊断离子判别,最终共鉴定了31个血中移行成分,包括13个呋甾烷醇型甾体皂苷和18个(异)螺甾醇型甾体皂苷。其中,8个移行成分的结构可通过与对照品比对被准确鉴定。该结果可为进一步研究麦冬药效物质基础和作用机制提供依据。 展开更多
关键词 UHPLC-LTQ-Orbitrap MS 高能碰撞技术 甾体皂苷 血中移行成分 麦冬
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