超重力过程强化技术制备片状MFI分子筛及其催化性能

使用超重力过程强化技术合成了片状MFI分子筛,并将其应用于烯烃催化裂解(OCC)反应中。研究了进料方式、循环时间、晶化时间、晶化温度等超重力过程参数对片状MFI分子筛合成的影响。实验结果表明,采用等比例进料方式、增加混合液在超重力反应器中的混合循环时间,可有效提高试样的颗粒均匀性;超重力过程强化可明显加快分子筛的结晶生长,降低粒径大小;超重力可促进原料母液在结晶之前快速均匀混合,使得成核、结晶在均匀的环境中进行,进而影响硅源、铝源重排及结晶过程,得到晶粒粒度可控、粒径分布窄且具有较高结晶度的纳米颗粒;使用超重力过程强化技术制备的片状分子筛具有较小的粒径,较强的红外特征峰,较高的酸量,用于OCC反应中表现出较高的转化率及稳定性,具有优异的催化性能。

煤焦油及其馏分油中烯烃分子组成表征

针对煤焦油中的烯烃化合物进行了分子水平表征,以气相色谱-质谱联用技术和银离子络合电喷雾超高分辨率质谱法为手段,揭示了低温煤焦油和高温煤焦油中烯烃化合物的组成分布,获得了C_(12)~C_(40)范围内烯烃分子类型及碳数分布信息。结果表明:低温煤焦油相比高温煤焦油具有更高的烯烃含量;富含烯烃的低温煤焦油通过馏分切割为轻质馏分(≤360℃)和常压渣油馏分(>360℃),通过对不同馏分的烯烃分子组成分析发现,轻质馏分260~320℃馏分段中烯烃含量最高,常压渣油馏分中也存在较为丰富的烯烃化合物。煤焦油及其馏分中烯烃详细的定性及半定量信息为目标烯烃的分离及煤焦油的高效清洁利用提供分子层次依据。

烟气CO_(2)化学吸收与加氢转化催化剂研究进展

燃煤电厂燃烧发电过程排放大量CO_(2),烟气中CO_(2)高效捕集和资源化利用对于实现碳减排而言尤为重要。燃烧后烟气CO_(2)化学吸收是目前最成熟的分离方法,目前已有相关CO_(2)捕集项目成功运行,但仍存在高成本、高能耗的缺点。新型高效CO_(2)吸收剂开发、工艺优化成为当前研究的热点。烟气中CO_(2)化学吸收串联加氢催化合成化学品、燃料是燃煤电厂进行碳减排的有效途径。随着CO_(2)催化转化研究的不断深入,国内外学者在CO_(2)催化加氢制化学品领域取得了一定进展。首先,介绍了单胺吸收剂碳捕集原理和再生能耗,进一步综述了新型吸收剂(混合胺溶液、两相吸收剂和功能化离子液体)的CO_(2)吸收性能、节能降耗原理及碳捕集流程,探讨了CO_(2)解吸催化剂、工艺参数优化在降低再生能耗方面的研究现状。其次,从不同类型的CO_(2)加氢转化产物(甲醇、低碳烯烃和高碳烃)出发,对CO_(2)催化加氢催化剂的研究进展进行了阐述。最后,展望了燃烧后烟气CO_(2)化学吸收法及CO_(2)加氢催化剂的发展方向。

甲醇制烯烃项目高盐水处理与资源化利用研究

以某甲醇制烯烃工厂高盐水分盐结晶装置为研究对象,该工厂通过预处理子装置、氯化钠结晶子装置、硫酸钠结晶子装置和杂盐蒸发结晶子装置将生产过程中产生的高盐水全部结晶、净化处理,结晶产物氯化钠、硫酸钠均达到工业干盐一级标准,产出水达到循环利用标准,有效处理高盐水,实现高盐水循环再利用,达到降本增效的目的,满足国家的环保要求,对于新建、改建和扩建煤化工工厂高盐水处理尤其是甲醇制烯烃项目高盐水处理具有指导意义。

不同蒸汽裂解原料评价及混合裂解研究

对丙烷和丁烷进行模拟裂解;对典型的石脑油、煤油和柴油原料进行裂解评价,对比分析原料物性对裂解产物分布的影响;最后在石脑油中掺杂10 wt%和20 wt%柴油进行共裂解评价。结果表明,轻质原料裂解性能优于重质原料,轻烃原料混合裂解时异构烷烃含量不宜过高,正构烷烃含量高的石脑油原料和芳烃指数(BMCI)小,链烷烃含量越高的煤油和柴油原料裂解性能较好,石脑油中加入少量柴油混合裂解对高附加值产物收率影响较小。

新型表面活性膦在长链烯烃氢甲酰化反应中的助催化作用

考察了新型表面活性膦配体DPPTS(对-十二烷基苯基二苯基膦的磺酸钠盐)和OPPTS(对-辛基苯基二苯基膦的磺酸钠盐)在铑络合物催化的水/有机两相长链烯烃氢甲酰化反应中的助催化作用.在催化烯烃氢甲酰化反应时,观察到烯烃与膦配体之间有一定的链长匹配效应;含DPPTS的催化剂体系在低膦/铑比条件下表现出比含表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵和水溶性配体三苯基膦三磺酸钠的催化剂体系高得多的催化活性,而且铑流失到有机相极少,仅为加入总铑量的0.8%.这种亲水基团和磷原子处于碳链同一端的表面活性膦配体比文献报道的亲水基团和磷原子分别处于碳链两端的表面活性膦配体具有更好的助催化活性.

多产低碳烯烃高堆比催化剂RAG-7的开发

介绍了新开发的多产低碳烯烃高堆积密度催化剂RAG 7的特征。该催化剂采用经改性的高岭土制备的半合成载体 ,用金属氧化物改性的超稳分子筛做活性组份。不仅具有较强的重油裂化能力、适当的二次裂化反应深度及氢转移活性 ,还具有良好的水热稳定性 ,堆积密度为 0 .78～ 0 .80g/mL。在ARGG装置的工业应用结果表明、丙烯产率达 10 .3 0 % ,液化石油气产率达 3 0 %

高压硫化异丁烯的研制

通过一种工艺简单、生产成本低、污染小的新方法———高压法制备了性能优良的硫化异丁烯添加剂 ,并对其合成工艺进行了深入探讨。考察了反应温度、时间、配料比等因素对目标产物的影响 ,确定了优化的工艺条件。对产品的性能与传统硫烯进行了比较 。

低生焦、高低碳烯烃产率的催化裂化工艺研究

针对多产低碳烯烃的高反应苛刻度的催化裂化工艺因转化率高导致焦炭产率过高问题,提出优化催化裂化原料性质和原料油分子结构与催化剂孔道构成有效空间约束理念,由此形成了低生焦、高低碳烯烃产率的催化裂化工艺研究思路。试验结果表明:对于不适合作为多产低碳烯烃的加氢重油,采用溶剂脱沥青与催化裂化组合技术脱除加氢重油胶质与沥青质,脱沥青油作为催化裂化原料,焦炭产率大幅度降低;对于饱和烃含量高的大庆蜡油,中孔MFI分子筛孔道(TCC-1催化剂)与大庆蜡油分子的空间约束有效性明显优于大孔Y分子筛(MMC-2催化剂),焦炭产率降低28.9%,烯烃产品产率增加6.3百分点;当采用芳烃含量较高的加氢蜡油时,随着反应物中的多环芳烃含量上升,多环芳烃在中孔MFI分子筛上发生缩合反应也难以得到有效抑制。这些研究结果为深度开发低生焦、低能耗和高烯烃产品的中孔分子筛重油催化裂化技术提供更深入的理论认识,为炼油转型发展技术开发提供更加可靠的理论依据。

2-丁烯综合利用现状

我国混合C4烯烃资源丰富,但是利用率程度不高。目前国内专门针对2-丁烯利用的研究较少,着重介绍以2-丁烯为原料生产烷基化油、丙烯、甲乙酮、高碳烯烃、2-甲基丁醇、乙酸仲丁酯等高附加值的化工产品的工艺及该工艺在我国的工业化现状。

高温气相色谱法测定高黏度聚α烯烃的组成

采用高温气相色谱法测定了一种高黏度聚α烯烃（PAO）的组成。以PAO150为检测对象,采用ASTM D7169方法,确定样品中存在的PAO种类及聚合度,并用色谱等效温度方法求算出聚合度为2~13的聚1-癸烯类化合物的常压沸点。结果表明：PAO150中存在1-癸烯的2~16聚体;当聚1-癸烯的聚合度达13以上时,PAO的沸点比同碳数正构烷烃沸点低100℃以上;高黏度PAO150的釜式蒸馏过程易导致聚合物中的高沸点重组分热裂解,表现为黏度、黏度指数、相对分子质量等降低,溴指数增加。

高黏度指数聚α-烯烃合成润滑油的制备方法

以AlCl3-乙酰丙酮络合物为催化剂,1-辛烯为原料齐聚合成了聚α-烯烃合成润滑油。考察了AlCl3物质的量分数、n(AlCl3)∶n(乙酰丙酮)、反应温度及反应时间对聚α-烯烃合成润滑油收率和性能的影响。结果表明,最佳工艺条件为AlCl3物质的量分数4%,n(AlCl3)∶n(乙酰丙酮)=2∶1,反应温度25℃,反应时间4 h,此条件下,可以合成黏度指数为173和凝点-40℃的聚α-烯烃合成润滑油。

用于催化过程在线监测的高分辨光电离飞行时间质谱仪的研制和应用

甲醇制烯烃(MTO)技术实现了由煤炭或天然气经甲醇生产基础有机化工原料——低碳烯烃,成为煤制烯烃工艺路线的枢纽技术,经济价值和战略意义重大。然而,传统的检测手段难以对MTO催化反应过程进行实时在线监测,不利于催化反应条件的优化及反应机理的探索。为实现MTO催化反应过程的在线监测,本实验自行研制了一台基于真空紫外(VUV)灯的高分辨光电离飞行时间质谱仪(TOFMS),无场飞行区长度348.5 mm,仪器总体尺寸750 mm×460 mm×413 mm。仪器采用以分子离子为主的单光子软电离模式,在m/z 28处仪器的分辨率达到3960,实现N2和C2H4有效基线分离,避免了MTO催化反应过程中载气N2对产物C2H4含量测定的影响;在电离区气压7 Pa的条件下,5 s时间内对乙烯、丙烯与丁烯的检出限分别达到0.51,0.052与0.042 m L/m3。此仪器成功应用于MTO催化过程气相产物的实时、快速、在线分析,结果表明,此仪器在工业过程监测中具有潜在的应用价值和广阔的应用前景。

α-烯基聚醚磺酸盐的耐盐性能及应用

以不饱和醇作引发剂利用双金属氰化物（DMC）催化加成共聚环氧丙烷、环氧乙烷,然后磺化中和成盐,研制出一种耐盐活性剂。该活性剂的耐受矿化度范围为2000～150000 mg·L^-1。该活性剂不仅能把高矿化度水的表面张力从80.5 mN·m^-1（30℃）降到37.1 mN·m^-1（30℃）,而且即使水中的Ca2＋、Mg2＋浓度高达10000 mg·L^-1时,其表面活性剂水溶液也是无色透明的,没有任何沉淀和絮状物。在某油田稠油水中矿化度高达150000 mg·L^-1的稠油降黏实验中发现,该活性剂能使含水稠油黏度从85000 mPa·s（30℃）降到14 mPa·s（30℃）,并且还能使脱水后的原油本体黏度降低一半以上。

丙烯/长链1-烯烃共聚物复合膜的氧氮分离性能

采用Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔａ催化配位聚合得到的丙烯／长链１－烯烃无规共聚物为功能膜，以聚丙烯微孔膜为支撑膜，制备其复合膜．详细考察了溶剂、溶液浓度、复合层数和１－烯烃的种类等因素对该种复合膜氧氮分离性能的影响，讨论了丙烯／长链１－烯烃无规共聚物作为富氧膜材料的可能性．

煤基高温费托合成技术进展

介绍了煤基高温费托合成的典型工艺路线及技术特点。综述了煤基高温费托合成的发展历程和最新进展。介绍了熔铁、沉淀铁和负载型铁系高温费托合成催化剂及失活规律。讨论了煤基高温费托合成汽柴油、含氧有机物、α-烯烃的加工路线。分析了煤基高温费托合成技术的经济性,对我国发展煤基高温费托合成技术进行了展望。

高粘度指数α-烯烃合成油的制备

以三氯化铝为催化剂，高纯度低碳α－烯烃为原料合成了α－烯烃合成油。考查了反应温度、催化剂用量以及反应压力对产品收率及性质的影响。得到了最佳的反应条件：反应温度为100℃、催化剂用量为5％（质量分数，原料烯烃）、反应压力为0．6－0.8MPa。合成油产品粘度指数为131、凝点-48℃、闪点285℃、燃点293℃。

BH型高效填料的研究及其在煤制烯烃预急冷塔中的应用

介绍了BH型高效波纹填料的设计原理、结构特点及其在煤制烯烃预急冷塔中的改造应用。改进后的复合填料塔达到了提高分离效果与产品纯度、扩大产品产量、提高产品质量、增加综合效益、缩短投资回报期以及降低能耗的目的。

高α-烯烃共聚线性低密度聚乙烯

对各种单体共聚的LLDPE性能进行对比，阐述了软包装用高α-烯烃共聚LLDPE的性能。