神华煤直接液化性能及固体酸催化可行性研究

利用微型压热釜考察了气氛、温度、氢气初压及煤溶剂比等工艺条件对神华煤直接液化转化率和产物分布的影响,结合神华煤的溶剂抽提性能和产物表征,系统地研究了神华煤加氢液化性能,并通过与FeS和FeS+S等催化剂对比实验,初步探讨了SO42-/MxOy型固体酸催化煤加氢液化的可行性.结果表明,神华煤中以非共价键作用结合的小分子化合物含量较低,煤中的羟基主要位于大分子骨架结构中;神华煤具有良好的液化性能,400℃,煤/四氢萘比为1∶2,SO42-/ZrO2为催化剂时最高转化率达到76.3%,气氛、初压、液化温度及煤溶剂比对液化转化率具有较大影响,较高温度及强的供氢体系有利于提高煤的转化率及油气产率.三种催化剂的催化活性顺序为:FeS<FeS+S<SO42-/ZrO2,其中SO42-/ZrO2固体酸不仅具有良好的液化转化率,而且油气收率高,值得进一步研究开发.

维生素B_1催化合成N-苯基邻苯二甲酰亚胺

以苯胺和邻苯二甲酸酐为原料,维生素B1为催化剂,在水溶剂中合成N-苯基邻苯二甲酰亚胺,考察了催化剂用量、反应时间、胺酐比、溶剂用量等因素对产物产率的影响。结果表明,维生素B1有着很好的催化活性,当胺酐摩尔比为1.2∶1,催化剂浓度为2%(以邻苯二甲酸酐质量计)时,在10 mL水溶剂中,反应4 h产率可达到91.2%,且催化剂重复使用性好。

合成亚砜BSO萃取钯铂机理研究

研究了合成亚砜BSO萃取Pd、Pt、Cu、Fe和Ni的性能。结果表明低酸度时,Pd2+几乎完全被萃取,其它金属的萃取率极低。钯易于从Pt、Cu、Fe和Ni金属中分离出来,且反萃容易。利用红外光谱研究了BSO萃取Pd和Pt的机理。低酸度时,在钯萃合物的红外光谱中,出现2个新的吸收峰(1122和931cm-1),表明BSO通过硫和氧原子以中性配位机理萃取钯;高酸度时,没有新的红外吸收峰出现,表明BSO以离子缔合机理萃取钯。BSO以离子缔合方式萃取铂。

ZnS纳米粒子的水热法和溶剂热法制备

选用醋酸锌和硫代硫酸钠为原料 ,在“活性”水或甲苯中进行氧化 -还原反应 ,制备了质量良好的 Zn S纳米粒子。主要探讨在高温和高压的条件下以水或甲苯作为反应介质对 Zn S粒子结构和形貌的影响。通过 XRD、TEM、DSC等测试手段对 Zn S粒子进行了分析。结果表明 ,所制备的 Zn S纳米粒子粒径很小 (约 2 0 nm) ,晶相单一 ,属于立方晶系 ,分散性较好 ,结晶度、纯度较高 ,活性大 ,具有良好的应用前景 ;密闭高压体系有助于纳米粒子的分散和结晶度、产率的提高 ;与以去离子水作为反应介质相比 ,以甲苯作为反应介质合成的 Zn S纳米粒子纯度更高 ,分散性更好 ,但成本相应提高 ,此外 ,它在乙醇中的稳定性比在去离子水中的稳定性要好 。

煤炭直接加氢液化技术开发的几点思考

回顾了煤直接加氢液化技术的开发历程和加氢液化反应机理、循环溶剂、催化剂和工艺方案等方面的发展,主要讨论了在煤直接加氢液化技术产业化时应注意的几个因素,即原料煤、溶剂、催化剂与工程放大。

不同方法提取樟树落叶挥发油的比较

采用水蒸气蒸馏法(HD)、微波辅助-水蒸气蒸馏法(MAHD)和微波无溶剂提取法(SFME)提取樟树落叶挥发油,用气相色谱-质谱及峰面积归一化法对挥发油成分进行分析鉴定.实验结果表明,3种方法提取的挥发油提取率接近,水蒸气蒸馏法为0.98%,微波辅助-水蒸气蒸馏法为1.12%,微波无溶剂提取法则为1.04%.3种方法提取的挥发油共鉴定出29种化合物,单萜类氧化物和倍半萜氧化物为挥发油的主要成分;HD所得挥发油中香樟醇、桉树叶醇、樟脑和α-松油醇的质量分数分别为25.58%、21.26%、16.79%和11.19%,MAHD为26.29%、28.72%、15.64%和10.16%,SFM为17.74%、17.74%、17.74%和12.46%.不同方法提取的樟树落叶挥发油提取率及成分总体相近,但也存在一定差异,这为进一步开发利用樟树落叶提供了一定的实验依据.

加氢改质重质油酮苯脱蜡脱油工艺条件研究

以中国石化荆门分公司实验室加氢改质轻脱>500℃馏分油为原料,在实验室考察了酮苯脱蜡脱油工艺条件。试验结果表明:溶剂脱蜡的溶剂组成为55%～60%(体积分数)的丁酮含量、一段稀释溶剂比选择3.5～4.5比较适宜;使用脱蜡助剂后,过滤速度、去蜡油收率提高,蜡膏含油量降低,去蜡油凝点变化不大。按照确定的流程,综合各工艺条件,轻脱>500℃馏分油酮苯脱蜡脱油得到的去蜡油主要性能满足HVI石蜡基润滑油基础油指标要求,脱油蜡含油量满足荆门分公司控制指标的要求。

刺五加根茎高沸醇木质素的分离及抗氧化活性

以制药生产提取的刺五加根茎剩余物作为原料,采用高沸醇溶剂法提取木质素,探讨了反应温度、反应时间、料液比、乙酸浓度、高沸醇浓度等工艺条件对木质素得率和木质素抗氧化活性的影响,并确定了优化的工艺条件。结果表明:各因素对木质素抗氧化性质的影响差异很大,反应温度因素对高沸醇木质素抗氧化性能影响最显著,其次是反应时间因素;在相同木质素浓度下,高沸醇法木质素抗氧化活性比常规碱法木质素抗氧化活性高,但低于商业合成抗氧化剂BHA。

微波辅助提取花椒挥发油的动力学及成分分析

采用无溶剂微波辅助提取(SFME)和微波水蒸气蒸馏(MAHD)提取花椒挥发油,比较了二者的提取动力学及挥发油化学成分的差异。结果表明,SFME的提取动力学曲线分为两段,速率常数k分别为0.11和0.13 min-1;而MAHD的无此分段现象,k值为0.054 min-1。SFME蒸气速率(2.50 mL·min-1)小于MAHD(2.70 mL·min-1),而提取速率反而高于MAHD,说明SFME消除了挥发油由植物内部扩散至水相的限速步骤。花椒挥发油的主要成分为单萜类含氧化合物C10H18O的五种异构体桉油素(SFME:70.52%,MAHD:56.05%)、α-里哪醇(SFME:2.14%,MAHD:7.62%)、反式-3-萜品醇(SFME:8.68%,MAHD:7.01%)、反式-4-异丙基-1-甲基-2-环己烯-1-醇(SFME:5.45%,MAHD:6.47%)和顺式-4-异丙基-1-甲基-2-环己烯-1-醇(SFME:3.37%,MAHD:5.23%)。MAHD由于提取速率慢、时间长,并以挥发油扩散至极性溶剂水为限速步骤,提取到较多低挥发性的沸点和极性偏高的成分。

微波提取对挥发油化学成分的影响

采用无溶剂微波辅助提取与微波水蒸气蒸馏法提取薄荷叶和花椒挥发油,气相色谱-质谱(GC-MS)分析挥发油化学成分,与传统的水蒸气蒸馏对比,考察了微波对挥发油化学成分的影响。结果表明,微波促使薄荷叶挥发油中的薄荷醇氧化,转变为长叶薄荷酮和少量的薄荷呋喃酮。花椒挥发油中的桉油素等化合物受质子的催化,在长时间温度较高的提取条件下重排转变为α-里哪醇。微波提取时间大于50～70min,对该重排有促进作用;微波提取时间小于50min,该重排反应几乎不发生。无溶剂微波辅助提取由于提取速率快、提取时间短(40min),在一定程度上避免了该重排反应,得到较多的桉油素,而水蒸气蒸馏得到较多的重排产物α-里哪醇,微波水蒸气蒸馏介于二者之间。

亚砜萃取钯铂的研究进展

本文回顾了国内外有关亚砜萃取钯和铂的3个主要研究领域:萃取性能与亚砜结构的关系、萃取机理及萃合物结构和亚砜萃取钯铂的理论研究。作者认为以量子化学为手段,在分子水平上研究亚砜萃取剂的结构与性能关系和萃取机理,是一条切实可行的研究途径。

无溶剂微波萃取法提取花椒精油

采用无溶剂微波萃取法从花椒中提取花椒精油,考察了花椒含水量对花椒精油提取率的影响,并与微波辅助水蒸气蒸馏法、水蒸气蒸馏法进行比较,三者提取率分别为1.30%、0.91%和1.39%。采用GC-MS结合气相色谱保留指数定性方法,从花椒精油中鉴定出75种物质,占精油总成分的93.20%～98.55%。主要成分为芳樟醇、丙酸芳樟酯、柠檬烯、茴香脑、花椒油素和4-松油烯醇。

减二线蜡油加氢改质生产白油的研究

以减二线蜡油为原料,采用润滑油加氢改质工艺、加氢改质生成油实沸点蒸馏切割成窄馏分、加氢改质大于360℃馏分溶剂脱蜡等流程进行生产轻质白油试验,探讨生产轻质白油系列产品的可行性。试验结果表明:随着加氢改质反应温度的提高,加氢生成油中轻质馏分的收率增加、重质馏分的收率减少,用做3#白油料的加氢改质生成油160~320℃馏分段收率明显增加,加氢改质生成油切割的相同馏分段窄馏分密度和黏度相应降低,加氢改质生成油切割大于360℃馏分溶剂脱蜡试验得到脱蜡油的收率减少、密度和黏度降低。

神华煤两段催化加氢液化研究

以神华百万吨级煤直接液化示范装置原料煤为原料,在0.18t/d煤直接液化连续试验装置上开展了神华煤直接液化试验研究,对神华煤直接液化工艺进行了改进,并与神华煤直接液化工艺试验结果进行了对比。结果表明,采用神华煤直接液化工艺时,神华煤的液化转化率为89.89%,蒸馏油收率和萃取油收率分别为53.79%和60.37%,气产率和氢耗分别为15.42%和5.75%;在神华工艺两台串联反应器间设置中间分离器,将煤直接液化反应由一个体系划分为两个体系,神华煤的液化转化率为91.10%,蒸馏油收率和萃取油收率分别为56.76%和64.36%,气产率和氢耗分别为13.98%和5.79%,与神华煤直接液化工艺相比,神华煤的液化转化率提高了1.2个百分点以上,蒸馏油收率增加了约3个百分点,萃取油收率增加了约4.0个百分点,气产率降低了约1.5个百分点,氢耗变化不大。

不同方法提取香榧假种皮提取物成分的GC-MS分析

通过分析香榧假种皮提取物的成分,为香榧假种皮开发利用提供技术方法。本研究采用水蒸气蒸馏法、有机溶剂提取法、超临界CO2萃取法等3种方法对香榧假种皮中的物质进行了提取,并采用GC-MS对提取物成分进行了分析。结果表明:(1)超临界CO2萃取得到的香榧假种皮提取物得率最高(22.12±0.09%),有机溶剂提取法次之(18.28±0.14%),水蒸气蒸馏法最低(2.17±0.02%)。(2)分别鉴定了超临界CO2萃取法、有机溶剂提取法、水蒸气蒸馏法得到的香榧假种皮提取物中51、70、86种成分。超临界CO2萃取法和有机溶剂提取法得到的提取物主要成分均为沸点较高的二萜类物质;水蒸气蒸馏法得到的提取物主要成分是低沸点的倍半萜类和单萜类物质,是植物挥发油的主要成分。因此可根据需求采用不同方法对香榧假种皮进行加工利用。

神府长焰煤在四氢萘-甘油混合溶剂中加氢增粘的研究

为了探究四氢萘-甘油混合溶剂作为神府煤加氢增粘溶剂的可行性,在温度为330~370℃、氢初压为2~4 MPa、反应时间为0~75 min的条件下,在四氢萘-甘油混合溶剂系统中进行神府煤加氢增粘实验。结果表明,在温和的反应条件下神府煤粘结指数从0增长到78。采用溶剂萃取、元素分析、红外分析和热重分析研究神府煤加氢增粘机理,结果发现神府煤在加氢增粘过程中会脱除部分含氧官能团、生成塑性物质(沥青质),改性煤中氧元素含量减小,且生成的沥青质对改性煤粘结能力增强有促进作用。

基于金属基低共熔溶剂的微波辅助水蒸气蒸馏法提取小茴香精油及其气相色谱-质谱分析

将金属基低共熔溶剂(MDES)结合微波辅助水蒸气蒸馏法提取小茴香的精油,所得精油经气相色谱-质谱(GC-MS)分析共鉴定出44种挥发性成分,而微波辅助水蒸气蒸馏法(MHD)所得精油只能鉴定出26种挥发性成分。研究结果表明,小茴香样品经过MDES预处理后,提取所得小茴香精油与水蒸气蒸馏法所得精油相比,其含有更多的挥发性成分。因此,基于金属基低共熔溶剂的微波辅助水蒸气蒸馏法(MDES-MHD)是一种新型的提取植物精油的绿色提取方法。

千年健挥发油微波辅助提取

采用微波辅助溶剂萃取法(MASE)提取千年健挥发油,并利用GC-MS技术对其化学成分进行了分析。最佳提取条件为:石油醚作溶剂,微波功率600 W,提取温度60℃,提取时间25 min,在该条件下提取的挥发油共鉴定出63种成分,主要为芳樟醇(相对质量分数23.411%,下同),7-乙酰基-2-羟基-2-甲基-5-异丙基二环[4.3.0]壬烷(5.222%),4-松油醇(3.971%)。与传统水蒸气蒸馏法(HD)比较发现,MASE法节省时间,得率更高,同时化学组成成分差异不大,是一种完全可以替代HD法提取千年健挥发油的高效、节能的提取技术。

褐煤直接液化技术的初步研究

以褐煤为原料,在高压釜中考察了褐煤加氢液化的影响因素,研究表明:在同等条件下,加入催化剂后,油气产率、总转化率以及沥青质产率都有不同程度的提高,Fe S催化剂的催化效果要优于Fe SO4催化剂;以水作为液化溶剂时,氢气气氛下的液化油气产率、总转化率以及沥青质产率都要比一氧化碳气氛下的低;以四氢萘作为液化溶剂时,一氧化碳气氛下的液化沥青质产率以及总转化率相比氢气气氛下的高,而油气产率相比氢气气氛下的略低;在氢气气氛下,以四氢萘作为液化溶剂时,总体液化效果要比以水作为液化溶剂时好一些,油气产率及总转化率都有不同程度的提高。

溶胶凝胶法制备超细镍基催化剂及在溶剂油精制中的应用

用溶胶凝胶法制备了一种超细镍基催化剂,应用氮气物理吸附法(BET)、程序升温还原TPR和等离子发射等方法对催化剂进行了表征,并在自制的固定床反应器上对溶剂油精制进行了应用研究。结果表明,经该催化剂精制的溶剂油芳烃含量远远低于国内外同类产品。