Structure Based Library Approach to Photosynthesis Inhibitors:The Solid Phase Synthesis of Hydro-Uracils and Thiouracils

A general method for the solid phase synthesis of hydro-uracils and thiouracils is described. Resino ester 2 reacts with various primary amines to give secondary amines 3, which are converted to the resino ureas (thioureas) 4 by treatment with isocyanates (isothiocyanates). Preparation of the hydro-uracils and thiouracils 5 is achieved by acidic cyclization-cleavage from the resin. The synthesis is designed to be amenable for structure based library approach to photosystem II D1 protein inhibitors.

从头算分子动力学研究硫脲嘧啶及其互变异构体在低能电子作用下的解离过程

运用玻恩-奥本海默分子动力学模型结合密度泛函理论研究了气相下硫脲嘧啶与低能电子吸附解离动力学过程,发现硫脲嘧啶及其互变异构体在吸附解离过程中一个重要的脱氢现象,即特定位置的化学键N—H键,C—H键断裂,使其在N位点和C位点失去氢原子,形成解离过程中最主要的负离子碎片——闭壳层脱氢负离子(TU-H)-为了更深刻地认识脱氢现象,分别对断裂的化学键进行势能曲线扫描,对键解离能、电子亲和能、负离子(TU-H)-出现势进行计算对比发现,在所有断裂的化学键中N—H键最容易发生断裂,而负离子(TU-H)-的形成主要源于N—H键的断裂.

ELECTROCHEMISTRY OF OI-μ-OXO-DIMANGANESE COMPLEX AT THIOURACIL MODIFIED GOLD ELECTRODE

The electrochemistry of di-μ-oxo-dimanganese complex was investigated. It was found that no redox peak was observed in the cyclic voltammogram (CV) of the complex at the bare gold electrode, but at thiouracil-modified gold electrode, a pair of redox peaks were observed showing that thiouracil can promote the proton-coupled electron transfer reaction of the complex.

甲状腺素与硫尿嘧啶处理第13天鸡胚对其生长发育的影响——Ⅰ.血清甲状腺激素含量及体重的变化

本文应用放射免疫方法,研究了不同甲状腺功能状态下,小鸡出壳前后,血清甲状腺激素含量和体重的变化.结果表明:在孵化中期即可检测出鸡胚血清中 T_4、T_3、rT_3的含量,并分别在孵化的第12,17,19天升到峰值,然后迅速下降.甲状腺素处理第13天鸡胚可使其血清T_4、T_3、rT_3平均含量稍有降低(p>0.01),而硫尿嘧啶却使血清 T_4、T_3含量短暂降低后,有较大升高(p<0.01),同时 rT_3含量也升高。T_4、T_3峰值时间推迟.上述处理对小鸡出壳前后体重无显著影响.

微波辐射下一锅法合成5-氰基-6-芳基硫脲嘧啶

在微波辐射下,以哌啶为催化剂,由芳香醛、氰基乙酸乙酯与硫脲一锅法反应合成了一系列5-氰基-6-芳基硫脲嘧啶类化合物,产物结构经核磁共振、质谱等方法确证.该反应时间短,操作简便,收率较高,为合成5-氰基-6-芳基硫脲嘧啶类化合物提供了一种简便有效的方法.

一锅法合成2-硫脲嘧啶

采用一锅法合成了2-硫脲嘧啶,最佳反应条件为:硫脲33 mmol,n(乙酸乙酯)∶n(甲酸乙酯)∶n(甲醇钠)∶n(硫脲)=2.5∶2.0∶1.5∶1.0;乙酸乙酯与甲醇钠在甲苯(35 mL)中于80℃反应3 h;冷却后滴加甲酸乙酯,于25℃充分搅拌8 h后加入硫脲的乙醇(10 mL)溶液,回流反应3 h,收率54.7%。

甲状腺素与硫尿嘧啶处理鸡胚对其消化酶活性、孵化性能和卵黄囊吸收的影响

罗斯鸡受精蛋９００枚孵化至第１３ｄ时随机分为３组。第１组为正常对照组，孵化过程中不作任何处理；第２组在孵化第１３ｄ向气室内注射甲状腺激素（Ｔ＿４）；第３组向气室内注射硫尿嘧啶。分别测定孵化第１７ｄ、第１９ｄ及１、５、１０、１５、２０日龄小鸡的腺胃、十二指肠与胰腺匀浆消化酶的活性，检查啄壳迟早、孵化率与雏鸡卵黄囊吸收情况。结果表明：鸡胚胎后期淀粉酶活性增加很快，出生后２０ｄ内随日龄增加酶活性仍有少量增加。胚胎后期至５日龄前鸡脂肪酶活性增加较快，１５日龄后活性不再增加。胚胎后期至２０日龄间鸡胃蛋白酶活性随日龄而逐渐增加。胚胎后期至１０日龄鸡胰蛋白酶活性逐渐增加，１０日龄后酶活性不再增加。甲状腺素与硫尿嘧啶处理鸡胚对小鸡消化道酶活性无显著影响（Ｐ＞０．０５）。甲状腺素处理使鸡啄壳延迟、孵化率降低（Ｐ＜０．０５），雏鸡对卵黄囊内的卵黄的吸收显著减慢（Ｐ＜０．０５），一直到１５日龄３０．２％处理鸡仍有０．４～３．８９卵黄尚未吸收。硫尿嘧啶处理对鸡的孵化性能和对卵黄囊吸收无显著影响。

流动注射电化学发光测定动物饲料中6-丙基-2-硫脲嘧啶含量的研究

基于6-丙基-2-硫脲嘧啶(PTU)对三联吡啶钌(Ru(bpy)_3^(2+))电化学发光(ECL)有强烈的增敏作用,建立了流动注射电化学发光(FI-ECL)检测PTU的新方法。通过考察影响体系电化学发光的因素(如电压信号类型及电位、缓冲溶液pH值、载液流速及Ru(bPY)_3^(2+)浓度等),得到FI-ECL测定PTU的最佳条件,并提出了可能的反应机理。研究结果表明,在0.1 mol/L pH 12.0的H_3PO_4-NaOH缓冲介质中,控制恒电位为+1.50 V,Ru(bpy)_3^(2+)浓度为1.0×10^(-4)mol/L,载液流速为1.5 mL/min,PTU对Ru(bpy)_3^(2+)的电化学发光具有最大的增敏作用。在此条件下,测得PTU的线性范围为2.0×10^(-7)~1.0×10^(-4)mol/L(r^2=0.998 6),检出限(S/N=3)为1.3×10^(-8)mol/L,对7份浓度均为1.0×10^(-6)mol/L的PTU标准溶液进行测定,所得结果的相对标准偏差为1.2%。该方法简便、快速、灵敏,用于模拟动物饲料中PTU含量的检测,结果满意。

细胞色素C在2-硫脲嘧啶修饰金电极上的直接电化学

研究2-硫脲嘧啶(2-thiouracil,TU)修饰金电极的制备方法及其对细胞色素C直接电化学反应的促进作用。循环伏安实验表明,细胞色素C在2-硫脲嘧啶修饰金电极上的氧化还原反应是扩散控制的准可逆过程,峰电流与扫描速度的平方根呈线性关系,峰电位差(ΔE)为68 mV(vs.SCE),峰电流比接近于1,电子迁移速率常数为3.79×10-4 cm/s;2-硫脲嘧啶修饰金电极对细胞色素C直接电化学反应的促进作用稳定性较好,且与2-硫脲嘧啶在金电极上吸附量有关。实验结果对于进一步研究开发新型生物电化学传感器具有重要意义。

几种含硫有机化合物与铜的络合物的极谱行为研究

高胱氨酸、６－巯基嘌呤和硫尿嘧啶均能与铜离子作用而在汞电极上产生两个吸附波．在柠檬酸钠溶液中，高胱氨酸与铜的络合物在－０．０６ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处产生的阳极化波较为灵敏，其检测限为２×１０－８ｍｏｌ／Ｌ高胱氨酸，线性范围为８×１０－８～１×１０－５ｍｏｌ／Ｌ．６－巯基嘌呤和硫尿嘧啶在乙二胺介质中与铜产生的络合物波较好，前者在－０．８３Ｖ处和后者在－０．４４Ｖ处的阴极波较适合于分析．它们的检测限分别为８×１０－８ｍｏｌ／Ｌ和５×１０－８ｍｏｌ／Ｌ，线性范围为１×１０－７～１×１０－５和１×１０－７～２×１０－５ｍｏｌ／Ｌ．对这三种化合物与铜离子的络合物波的性质和机理进行了初步研究．

丙基硫氧嘧啶与甲巯咪唑治疗妊娠合并甲状腺功能亢进的疗效研究

目的对比丙基硫氧嘧啶与甲巯咪唑治疗妊娠合并甲状腺功能亢进的临床效果。方法选取94例妊娠合并甲亢患者,采用抽签法将其分为两组,参照组(n=47)采用丙基硫氧嘧啶治疗,实验组(n=47)采用甲巯咪唑治疗,对比二组的甲状腺功能及妊娠结局。结果治疗后,实验组TSH、FT3、FT4、TT3、TT4各指标水平均低于参照组,组间比较P<0.05;两组患者的流产率、早产率、剖宫产率以及新生儿Apgar评分比较均无显著差异,组间比较P>0.05。结论对于妊娠合并甲亢患者,采用丙基硫氧嘧啶与甲巯咪唑治疗均有良好效果,二者对妊娠结局及胎儿的影响性无差异,但甲巯咪唑治在改善甲状腺功能方面稍显优势。

新型2-取代苄基硫代嘧啶衍生物的合成及其细胞毒性

以乙酰乙酸乙酯和硫脲为起始原料,经环合、取代、氯代和亲核取代反应合成了16个新型的2-取代苄基硫代嘧啶衍生物(7a^7p),其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS表征。细胞毒性测试结果表明:6-甲基-4-对氯苯胺-2-苄基硫代嘧啶(7b)和6-甲基-4-对溴苯胺-2-苄基硫代嘧啶(7c)对MGC-803(人胃癌细胞)具有较好的抑制活性,其IC50分别为3.126μg·m L-1和2.197μg·m L-1,优于5-氟尿嘧啶(IC503.208μg·m L-1)。

甲状腺素与硫尿嘧啶处理第13天鸡胚对其生长发育的影响——Ⅱ.脑中甲状腺激素含量及脑重量的变化

本文应用放射免疫方法研究了不同甲状腺机能状态下,小鸡出壳前后,脑中甲状腺激素含量和脑重量的变化.结果表明:在孵化第10天的鸡胚脑中即可检测出 T_4,T_3含量,然后逐渐上升,分别在孵化第14,17天达到峰值,此后逐渐下降.3星期内小鸡 T_4,T_3平均含量分别变化于4.3～26ng/mg,0.29～1.2ng/mg 之间.脑中 rT_3含量较低,因而检测不出.在孵化第13天的受精蛋中注入甲状腺素(200ng/枚),可使脑中 T_3/T_4比值减小;而注射硫尿嘧啶(200μg/枚)却使之增加.上述处理,对小鸡出壳前后脑的增重无显著影响.

2—硫代尿嘧啶溴络合铜的粉末晶体X射线衍射数据的指标化研究

根据单斜晶系的特点，本文给出了一种从各衍射峰的晶面间距倒数平方值Ｑｉ和它们之间的差值确定晶胞参数ｂ的有效方法［１］。在确定ｂ值的同时，获得一组已经退化成ｈＯＬ线的Ｑｉ值，应用这些Ｑｉ值中的四线组关系，求解ａ、ｃ、β并指标化所有衍射线，最后用最小二乘法逐步精化晶胞参数，使全部衍射数据指标化。另外，本文成功地指标化未知晶系２—硫代尿嘧啶溴络合铜的粉末晶体的全部Ｘ射线衍射数据。由Ｘ射线衍射数据计算得到的密度值（Ｄｃａｌ）和实际测量值（Ｄｏｂｓ）之间的误差为０．６％。品质因子（Ｍ２０）等于１１．９７，此值接近于１２。且Δｓｉｎ２θ≤０．０００３０，该值远小于国际上公认标准为０．０００５０的允许误差，进一步证明该指标结果的可靠性。所得结论如下：２—硫代尿嘧啶溴络合铜属于单斜晶系。ａ＝１１．８９４６Ａ，ｂ＝１３．６４７２Ａ，ｃ＝１２．１８１３Ａ，β＝１１４．０３５°，ｚ＝８。Ｄｃａｌ＝１．９９７７，Ｄｏｂｓ＝２．００９７。空间群为，或－Ｐｍ。

硫脲致甲低大鼠甲状腺内肥大细胞的形态学研究

用阿尔新蓝—番红花红(AB—S)、甲苯胺蓝染色方法,对硫脲致甲状腺功能低下(甲低)大鼠甲状腺内肥大细胞进行染色特性、形态变化及定量研究,发现在甲低时,甲状腺内的肥大细胞数目减少,其形态及染色特性均有明显改变,这些变化表明,肥大细胞对甲低时甲状腺的增生具有明显作用。

4-硫尿嘧啶互变异构体的密度泛函理论计算

采用密度泛函理论方法研究了在气相中4-硫尿嘧啶分子的异构体,通过频率表征,得到13种稳定的异构体,计算了各异构体的总能量,零点能校正和相对总能量,通过比较其稳定性,找出了最稳定的异构体结构。

丙硫氧嘧啶和甲巯咪唑对甲状腺机能亢进症患者肝功能的影响分析

目的:观察并分析丙硫氧嘧啶和甲巯咪唑对甲状腺机能亢进症患者肝功能影响。方法:以104例甲状腺机能亢进病患为研究对象,依计算器法随机分为治疗组A和治疗组B。两组病患分别应用甲巯咪唑和丙硫氧嘧啶进行治疗。结果:治疗组B的肝损害发生率为21.2%,明显高于治疗组A的7.7%,差异具统计学意义(P<0.05)。治疗组B的肝损伤发生时间(39.3±9.3)d,显著大于治疗组A的(17.1±6.1)d,差异具统计学意义(P<0.05)。结论:相较于甲巯咪唑,丙硫氧嘧啶这种抗甲状腺药物对肝功能产生影响的可能性更大,但出现影响的时间较甲巯咪唑晚。

简法合成2-硫脲嘧啶

1 引言2硫脲嘧啶在自然界存在于十字花科植物芸苔的种子里,它也能被人工合成。2硫脲嘧啶用在医药方面,可治疗人的甲状腺机能亢进,心绞痛,充血性心脏衰竭等。此外,有报道说2硫脲嘧啶对牲畜甲状腺也有抑制作用,可治疗甲状腺机能亢进及肥胖症[1]。以往合成2硫脲嘧啶有两种方...

一锅法合成6-甲基-2-硫脲嘧啶的工艺研究

采用了一锅法合成工艺,以乙酰乙酸乙酯和硫脲为起始原料,经过脱水、脱醇缩合成环得到6-甲基-2-硫脲嘧啶,其结构经1H NMR、IR和MS表征。最佳反应条件为:硫脲90 mmol,n(硫脲):n(乙酰乙酸乙酯):n(氢氧化钾)=1:2.30:2.32时,产物收率为96.64%。

新型金属-树脂间粘接性单体的合成与应用

以硫脲、乙氧基次甲基丙二酸二乙酯和甲基丙烯酸ω-羟癸酯为主要原料合成了一种新的粘接性单体10-甲基丙烯酰氧癸基-2-硫脲嘧啶-5-羧酸酯。用1H NMR、MS和FT-IR测试技术对产物结构进行了表征,通过剪切强度的测试评价了其对复合树脂与高含金合金、钛合金和钴铬合金之间的粘接所起到的作用。结果表明,10-甲基丙烯酰氧癸基-2-硫脲嘧啶-5-羧酸酯能够促进复合树脂与高含金合金的粘接,当其质量分数为0.5%时,剪切强度达到最大22.4 MPa,但此单体并不能促进钛合金和钴铬合金与复合树脂之间的粘接,剪切强度分别为12.1和13.7 MPa。