城市生活垃圾焚烧时HCl排放及脱除研究进展

在焚烧法被广泛用来处理城市生活垃圾的同时,焚烧时产生的HCl对受热面及人体的危害也日益引起人们的重视。从HCl生成机理入手,详细介绍了煤与垃圾、煤与PVC混烧时HCl的排放情况,脱除机理以及影响脱除的几个因素:含水量、温度、SO2、重金属与无机物。

n(Na^＋)/n(Cl^-)对烟气脱氯及脱硫废水零排放的影响

半干法脱氯是通过碱基物质将燃煤烟气中的大部分HCl固定到飞灰中,同时将大幅度减少的脱硫(flue gas desulfurization,FGD)废水作为碱基溶剂回喷烟道,从而可实现脱硫废水零排放.通过搭建实验台对碱基物质与烟气中HCl和SO_2的反应效率随n(Na^+)/n(Cl^-)的变化进行了实验研究.结果表明:碱基物质与HCl的反应效率与n(Na^+)/n(Cl^-)呈正相关,且随n(Na^+)/n(Cl^-)的增大,其增长趋势逐渐变缓,在n(Na^+)/n(Cl^-)为4.8时,反应效率已经达到70%以上.针对一台660 MW燃煤机组进行计算,采用半干法烟气脱氯后,脱硫废水量显著下降,由8.01m^3/h降为2.31m^3/h;利用脱硫废水作为碱基溶剂回喷空气预热器后烟道,烟气温降较小,仅为2.49℃.半干法脱氯系统简单,运行成本较低,不会对粉煤灰的综合利用造成显著的不利影响.

氯离子在线监测技术在精处理系统优化运行中的应用

本文将氯离子在线监测数据作为一项关键控制指标,结合精处理出水的其他水质监测数据,对精处理系统进行优化,得到精处理混床铵型运行或部分铵型运行的可能性。优化后,某电厂超超临界机组精处理混床制水量至少提高2倍,运行周期至少为氢型运行时的3.3倍,在保证机组安全运行的同时经济效益和节能减排效果显著。该结论可为其他超(超)临界机组、核电站、具有凝结水精除盐装置的亚临界汽包炉等精处理系统提供一种优化运行方法。

连续重整装置预处理系统的腐蚀与防护

中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司胜利炼油厂600kt/a连续重整装置预处理系统为全馏分加氢的工艺流程。为了增加对原料的适应能力,增上了脱氯反应器(原料氯含量的设计值为7μg/g)。预处理系统的原料主要由第一、二常减压蒸馏装置的常顶石脑油、部分乙烯抽提油及外购石脑油组成,石脑油经加氢反应后,由脱氯反应器脱除反应生成的HCl,在蒸发脱水塔脱水、脱硫化氢,在预分馏塔切除C6以下的组分(即拔头油),为重整催化剂提供合格的原料。装置开工运转7个月后预处理系统首次出现铵盐堵塞现象,12个月后设备开始出现腐蚀泄漏情况。针对装置的腐蚀状况,采取了水洗及增加副线等措施,同时提出了根本解决顸处理系统腐蚀问题的建议。

一种测定重整氢气中微量氯化氢含量的方法

建立了一种测定氢气中微量氯化氢（HCl）含量的分析方法。以弱碱性溶液（稀碳酸钠和碳酸氢钠混合液）作吸收液,并控制其中的OH-总数为0.33μmol,在0.5-0.8 L/min的采样速度,适宜的采样体积和采样时间下吸收富集氢气中微量的HCl,用阴离子色谱分离法测定吸收液中的Cl-含量。结果表明,该方法可用于检测HCl含量小于0.1μL/L的氢气,其标准曲线的线性相关系数为0.999 6。

加氢脱氯技术研究

主要综述了加氢脱氯技术的优缺点、相关催化剂、应用领域以及未来展望等。

双氧水脱除淡盐水中游离氯技术的研究

介绍用双氧水代替亚硫酸钠脱除离子膜电解装置淡盐水中的游离氯,研究了淡盐水的p H值、游离氯含量、双氧水用量与氧化还原电极电位的关系,确定了生产控制方案。结果表明:双氧水脱氯效果良好、成本低,完全可以替代亚硫酸钠。

重整生成油脱氯剂的开发及工业应用

目的制备高氯容重整生成油脱氯剂产品,并实现工业应用。方法以拟薄水铝石为载体,通过双活性组分负载、对造孔剂组分进行筛选、调变脱氯剂的孔道结构、优化合理的成型焙烧工艺,制备了重整生成油脱氯剂。利用BET、XRF、SEM等对脱氯剂物化性质进行表征,利用20 mL小型试验装置进行脱氯剂性能评价,考查了脱氯剂的脱氯性能。结果在反应温度为50℃、体积空速为3000 h^(-1)、反应气中氯质量分数为60000 mg/kg时,自制脱氯剂的氯容为18.4%。该脱氯剂产品应用于中海石油宁波大榭石化有限公司重整装置,脱氯罐前后压差<50 kPa,脱氯罐出口氯质量分数降至0.5 mg/kg以下。结论明确了添加不同种类和含量的活性化合物和造孔剂以及焙烧工艺参数等对脱氯剂产品性质的影响,可为同类脱氯剂的制备及优化提供参考。

氯碱生产中降低用碱量措施

介绍了氯碱生产中降低自用烧碱量的措施,包括:通过优化工艺,降低烧碱作为辅料和精制剂的使用量和耗碱副产品的产生量;同时,合理回收含碱废水并将其用于氯碱生产中。

上海地区大气中氯化氢和颗粒氯排放源清单初步研究

氯自由基对于臭氧和二次气溶胶的生成贡献不容忽视.夜间颗粒相氯(Cl^-)可以通过与N2O5的复杂反应转化生成ClNO2,其光解产生的氯自由基将显著影响大气污染的形成机制.本文以上海地区为案例,以2017年为基准年,收集了人为源活动水平数据,采用排放系数估算方法,首次建立了上海地区人为源氯化氢(HCl)和颗粒氯(Cl^-)的排放清单;并进一步结合模型计算海盐气溶胶排放的颗粒氯(Cl^-).结果表明,2017年上海市人为源和天然源排放的HCl和Cl^-分别为1207 t和820 t,其中,燃煤、工业、垃圾焚烧和秸秆燃烧产生的HCl排放量分别为327、134、722和24 t.燃煤源中的燃煤电厂和其它行业燃烧约占燃煤源排放的80%;工业源中水泥为HCl的最大排放源,约占工业源排放的51%;垃圾焚烧厂排放约占总HCl排放的60%,为最大的HCl排放源.燃煤、工业源、垃圾焚烧、秸秆焚烧、烹饪源和海盐的颗粒Cl-排放量分别为82、153、498、47、39和0.6 t,燃煤源中的燃煤电厂占燃煤Cl-排放的40%,供热、其他行业和家庭燃烧分别占燃煤Cl-排放的24%、22%和14%;钢铁行业为工业源的主要Cl-排放源,约占工业源排放的90%,垃圾焚烧厂占全部Cl-排放的61%,烹饪源中餐饮企业为最主要排放源,占烹饪源的70%;天然源海盐的排放量极少,未占到总排放的1%.从空间分布来看,浦东新区、宝山、普陀、松江和金山排放的HCl和Cl-占到全市人为源总排放的80%,为主要的HCl和Cl-排放区域.本文研究建立的上海地区大气中氯化氢和颗粒氯排放源清单,对于深入研究氯化学机制对二次污染的影响提供了重要的数据参考.