Co-intensification of cyanide leaching gold by mercury ions and oxidant

The effects of mercury ions on gold cyanidation were studied. The results show that under low cyanide concentration, gold cyanide process is controlled by CN- transfer, while at higher cyanide concentration, there forms passivation on gold surface. Therefore, chemical oxidation of gold in cyanide solution of higher concentration is controlled by surface reaction. Small quantity of additions of mercury ions bring about great increases in anodic gold dissolution rate, decreases the passivation and reduces the equilibrium activated energy. In addition, they also markedly change the effect pattern of cyanide concentration. Mercury ions show positive effects on cathodic reduction of oxygen and raise the rate of electrochemical step of the cathodic reduction of oxygen. Addition of a certain amount of hydrogen peroxide is confirmed to be an effective way for intensification of cathodic process on gold electrode. Active potential range and current peak on anodic dissolution are enlarged when being co-intensified with Hg^2＋ and hydrogen peroxide. Co-intensifying effect may be obtained and gold from gold concentrates. gold leaching rate is considerably increased on cyanide leaching of

Synthesis,Structure and Luminescence of a 1-D Chain of Copper(Ⅰ) Cyanide Decorated by Triphenylphosphine

A new wave-like infinite chain coordination polymer [Cu3（CN）3（PPh3）4]n（1,PPh3=triphenylphosphine） has been synthesized by solution reaction and characterized by X-ray single-crystal structure diffraction analysis.The complex crystallizes in space group P1 with a=13.343（6）,b=13.429（7）,c=20.694（10）A,α=103.163（4）,β=96.704（5）,γ=101.981（6）o,V=3479（3）A^3,Z=2,C75H60Cu3N3P4,Mr=1317.76,Dc=1.258 g/cm^3,F（000）=1356,μ=1.043 mm^-1,the final R=0.0680 and wR=0.1305 for 9232 observed reflections with I〉2σ（I）.The infinite chain is linked by C-H…π H bonding interactions to form a 2-D supramolecular network.Luminescent study reveals that the complex has green-light emission.

Cu(100)表面吸附HCN和HNC的密度泛函研究

采用密度泛函方法 ,以原子簇Cu14 为模拟表面 ,对氢氰酸 (HCN)和异氰酸 (HNC)在Cu( 10 0 )表面上不同吸附位的吸附情况进行了研究 .结果表明 :HCN和HNC分别通过原子N和C垂直吸附在表面上时 ,顶位是其最佳吸附位 ,且是吸附能为 18 5kJ·mol-1和 42 6kJ·mol-1的弱吸附 ,计算结果与实验相符 .C—N(HCN)键或N—C(HNC)键偏离垂直的分子轴线的吸附体系均不稳定 .顶位吸附时HCN和HNC分子的C—N键振动频率均发生蓝移 .

卷烟纸裂解致孔对主流烟气中HCN释放量的影响

为考察助燃剂K/Na比对卷烟纸裂解致孔及主流烟气氢氰酸(HCN)释放量的影响,采用FS300纤维裂解仪表征卷烟纸纤维的裂解情况,用扫描电镜(SEM)表征卷烟纸的微孔结构,用燃烧温度测试仪研究卷烟燃烧锥温度分布与主流烟气中HCN释放量的关系。结果表明:1提高卷烟纸助燃剂K/Na比可促进纤维的裂解致孔作用,使得炭化线附近卷烟纸的微孔数目增多,在卷烟燃烧过程中可使炭化线附近卷烟纸的扩散率和透气度增大,从而促进HCN向侧流烟气中扩散并增加空气的稀释作用,使主流烟气中HCN的释放量降低;2增加卷烟纸助燃剂K/Na比可降低卷烟的燃烧温度,使得卷烟燃烧过程中HCN的释放量减少。在上述两方面的共同作用下,卷烟主流烟气中HCN的释放量明显降低,其最大降幅可达27.3%。

过渡金属负载γ-Al_2O_3对HCN催化水解性能的影响

为高效催化水解净化废气中的HCN,采用等体积浸渍法改性γ-Al2O3制备HCN水解催化剂,考察不同金属组分及其负载量对HCN催化水解效率的影响.结果表明：不同金属对HCN的催化水解活性依次为Cu〉Cr〉Fe〉Zn〉Ni〉Co,Cu/γ-Al2O3系催化剂中Cu的最佳负载量为15.0%,添加1.0%的Ni有助于增加该催化剂对HCN的催化水解性能.空速为18 000 h-1时,Cu/Ni/γ-Al2O3型催化剂在6 h内净化效率均能保持在91%以上,尾气中ρ（NH3）为16.6 mg/m3.采用X线衍射（XRD）、扫描电镜与能量色谱（SEM/EDS）、N2物理吸附（N2-BET）对Cu/Ni/γ-Al2O3系催化剂表征可知,CuO是Cu/Ni/γ-Al2O3系催化剂的主要活性成分,与未改性γ-Al2O3相比,Cu、Ni改性后催化剂微孔和中孔（孔宽为1.7~15.0 nm）的孔体积有所降低,其中直径较小的中孔对HCN的催化水解起主导作用.

火灾烟气毒害物HCl和HCN的分析及危害性评价方法

火灾是一种失去控制的燃烧,具有双重性规律。火灾产生的有害烟气是造成人员伤亡的主要原因。本文选定火灾中主要的有害燃烧产物氯化氢(HCl)和氰化氢(HCN)作为目标气体,考虑了影响实验数据的各种因素,通过对实验数据的分析,证明了“等生成率假设”在考虑火灾中其它影响因素如温度时是不正确的;分析实验浓度变化曲线达到致死浓度的关键时间,提出了一种新的火灾烟气对人员伤亡影响的危险性评价体系,为火灾燃烧有害产物释放机理研究在工程技术上的应用奠定了基础。

电晕放电与介质阻挡放电净化氰化氢的机理

利用电晕放电以及介质阻挡放电两种低温等离子体产生方式净化氰化氢(HCN),同时对二者的反应机理进行探讨。结果表明,在电晕放电中当输入能量比(SIE)达到8.3 kJ/L,HCN净化效率为76%,在介质阻挡放电中当SIE为11.9 kJ/L时,HCN净化效率为94%;通过Gaussian软件利用密度泛函理论(DFT)引入外电场,计算分析了两种不同放电方式在HCN净化过程中的差异,在引入外电场之后HCN分子的分子结构以及体系能量均发生了变化,在不同的放电方式中,HCN转化的中间产物—OCN在电晕放电中主要转化为CO_(2)与N_(2),而在介质阻挡放电中HCN更容易与体系中—OH结合生成H_(2)O与—CN,—CN会在介质阻挡放电中的高电子、粒子密度的作用下聚合为C_(3)N_(4)。

功能化聚乙烯亚胺选择性降低卷烟烟气中的HCN

为选择性降低卷烟主流烟气中氰化氢(HCN)的释放量,制备了过渡金属离子改性的聚乙烯亚胺(PEI)液体功能材料,对材料进行了紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)和热重分析(TG)表征。利用卷烟添加剂性能模拟评价装置考察了制备材料降低烟气中HCN的性能,并优化了材料的制备条件;将优化后制备的材料以涂布在纸-醋纤二元复合滤棒中的形式应用于卷烟。结果表明:1金属离子改性的PEI功能材料具有较好的水溶性,在280℃以下具有良好的热稳定性;2PEI重均分子量为600、溶液质量分数为20%、金属离子为Zn^(2+)且Zn^(2+)/PEI比值为2.93×10^(-4)mol/g时,所制备的功能材料对烟气HCN降低性能最好;3与对照卷烟相比,材料添加量为10.6 mg/支的试验卷烟主流烟气HCN的选择性降低率为40.2%,焦油和感官质量基本不变;材料添加量为19.9 mg/支时,HCN的选择性降低率高达72.1%,但卷烟感官质量有一定降低。

HCN、COS和CS_2催化水解及其水解产物协同净化的研究进展

氰化氢(HCN)、羰基硫(COS)、二硫化碳(CS_2)广泛共存于黄磷尾气、焦炉煤气、碳一化工等化工行业废气中,目前大多数研究局限于3种气体的单独脱除,3种气体同时脱除的研究鲜有报道,而3种气体的协同脱除势在必行。催化水解法能够将HCN转化成NH_3,COS和CS_2水解成H_2S。NH_3和H_2S可以分别被催化氧化为N2及S,S可以回收利用。一步法实现HCN、COS和CS_2的水解及水解产物NH_3和H_2S的催化氧化的催化剂开发是该技术的核心问题,本文针对近几年3种气体水解催化剂的相关研究成果进行了综述,包括负载型催化剂和非负载型催化剂,与此同时,针对水解产物NH_3和H_2S的催化氧化的协同净化技术进行了分析,旨在为后续3种气体同时催化水解及协同净化其水解产物催化剂的开发提供理论指导,为低温环境下协同催化水解HCN、COS和CS_2,并利用原料气中的氧一步法净化水解产物技术的未来发展及应用提供参考。

HCN在Ni(111),Ni(100)和Ni(110)面吸附的密度泛函理论研究

针对乙腈加氢反应机理的研究,采用密度泛函方法计算了HCN在Ni(111),Ni(100)和Ni(110)表面上的吸附,并在1/4覆盖度的基础上讨论了表面吸附结构及吸附能.结果表明:在Ni(111)面,最稳定的吸附构型为HCN分子中C-N键,几乎平行吸附在表面上,其吸附结构为f-η3(N)-h-η3(C),吸附能为1.369eV.在Ni(100)上,最优吸附构型为HCN吸附在表面上的fcc位,其中C-N键与4个相邻的Ni原子成键,吸附能为1.932eV.在Ni(110)上,HCN吸附构型与其它两个表面相类似,位于两个long-bridge位,其吸附能为1.780eV.同时,也通过电子电荷及态密度分析了HCN在Ni(111),Ni(100)和Ni(110)表面上的成键机理,表明吸附的HCN在表面上已重新杂化,形成了非线性弯曲的吸附结构,这更有利于加氢反应的发生.

复合金属氧化物Cu-Co-Al低温催化水解HCN

采用共沉淀法制备了Cu-Al、Co-Al和Cu-Co-Al复合金属氧化物催化剂,考察了3种催化剂对HCN的催化水解性能,并通过XRD、BET、XPS和H2-TPR等对催化剂的结构和性能进行表征.结果表明,Cu-Co-Al催化剂展示最高的催化活性.反应温度200℃,反应180min后,Cu-Co-Al、Cu-Al和Co-Al催化剂对HCN的转化率分别为95%,90%,10%;NH3生成量分别为122,118,18mg/m3.低结晶度、高分散性、高比表面积的催化剂有利于低温HCN水解.适量的表面分子氧含量、较高的Cu2+和Co3+含量、较低的还原温度是Cu-Co-Al催化剂具有较高的HCN低温水解活性的主要原因.

黄连生物碱复合滤嘴选择性降低卷烟烟气中的HCN

为研究植物碱对卷烟主流烟气中HCN含量的降低作用,从含有大量季铵碱的黄连根茎中提取出黄连生物碱并将其添加在卷烟滤嘴中,以烟气中HCN含量的降低率为指标,对黄连生物碱在滤嘴中的添加方式、载体的选择、载体材料碱处理溶液的pH以及黄连生物碱的添加量进行了工艺优化。结果表明:①随着卷烟滤嘴中黄连生物碱粉末添加量的增加,烟气中HCN含量的降低率增大;②与多孔淀粉和椰壳活性炭相比,活性炭纤维(ACF)材料作载体负载黄连生物碱的量更大,且负载黄连生物碱的ACF材料经pH10的NaOH溶液洗涤后,对卷烟烟气中HCN的降低率更大;③添加15 mg负载了黄连生物碱的ACF材料(100 mg/g)在单支滤嘴中制成的复合滤嘴同时降低HCN和焦油的作用最大,HCN和焦油的降低率分别为23.8%和20.7%。

HCN分子间及HCN与HCCH、HCOH分子间氢键问题的量子化学讨论

采用量子化学(MNDO、CNDO/2)方法,探讨了 HCN 分子间及 HCN与 HCCH、HCOH 分子间的 N…H—C 氢键的构成。计算表明,HCN—HCN 分子间 N…H—C 氢键作用较强,支持了实验结果。尽管 C、N、O 的电负性依次增加,但 HCCH 和 HCOH 与 HCN 的分子间氢键作用较弱,HCN 分子间的氢键作用可能不仅与 N 原子,而且与 C≡N 键的存在有关。

MgO脱除HCN的动力学研究

研究了MgO在不同温度下对HCN的脱除作用,并用XRD对反应后固相产物进行分析。研究了温度、MgO质量分数、HCN初始体积分数和停留时间等因素对HCN脱除效率的影响,并求出MgO与HCN反应的动力学参数。结果表明,673 K时,MgO已经开始与HCN发生反应,当温度高于873 K时,HCN中气态"N"已转化到固相产物MgCN2中;HCN脱除效率随温度、MgO质量分数和停留时间的增加呈线性增加,但随HCN初始体积分数增加呈负幂函数的规律下降;MgO与HCN的反应级数α为0.72,表观活化能E为32.2 kJ/mol。

4d过渡金属掺杂石墨烯对HCN吸附行为的第一性原理研究（英文）

采用第一性原理的密度泛函理论方法研究了掺杂Y、Zr、Nb、Mo、Tc和Ru的石墨烯体系对氰化氢(HCN)的吸附作用。首先考察了HCN分子中H、C或N原子分别靠近吸附点的三种吸附构型。然后比较了吸附HCN前后掺杂石墨烯的能带变化。研究结果表明,掺杂Mo和Ru的石墨烯吸附HCN后的带隙大小变化大于20%,并表现为半导体行为,说明吸附后掺杂石墨烯的电导性能受影响较大。此外,进一步研究了掺杂Mo和Ru的石墨烯吸附HCN的过程,讨论了吸附能、带隙、晶格常数、HCN电荷和键长的变化,并分析了掺杂Mo和Ru的石墨烯的振动特性。研究表明,掺杂Mo和Ru的石墨烯对HCN的吸附非常敏感,这可能是开发HCN传感器的有用材料。

HCN及其氢加成物分子间氢键问题的量子化学研究

采用量子化学(MNDO、CNDO/2)方法,探讨了HCN、H_2CNH和H_3CNH_2分子间的N…H-C氢键的构成。计算表明:HCN-HCN分子间氢键作用较强,支持了实验结果。HCN及其氢加成物H_2CNH、H_3CNH_2等分子间的氢键作用依次减弱,其随C≡N、C=N、C-N的差异而变化,碳氮链中氮原子的作用是构成N…H-C型氢键的一个决定性因素。

基于NIR-TDLAS的香烟燃烧过程氰化氢测量

氰化氢(HCN)是香烟燃烧过程释放的一种重要产物,严重危害人体健康。然而传统的气相色谱法等方法很难实现燃烧过程中HCN的实时测量。本工作采用中心波长为1.53μm的分布式反馈激光器作为光源,结合激光吸收光谱(TDLAS)技术,对香烟燃烧过程中HCN气体的释放规律进行研究。实验系统采用Herriott型多光程池增加激光的有效光程,反射次数达35次,有效光程达17.5 m;同时利用嵌入式系统对原始解调的吸收信号进行采集与滤波,最终根据测得的光谱信号计算得到HCN浓度;此外,还应用波长调制与解调光谱技术提高系统的检测灵敏度与稳定性。校准实验表明,在0.001%~0.01%浓度范围内,HCN的决定系数R2为0.9974。利用该系统对0.002%标准HCN气体进行1000 s的连续监测,Allan方差分析表明,在55 s的积分时间内,系统的理论检测极限达到22×10-9,验证了检测系统的稳定性。为研究不同吸烟条件下香烟HCN的变化规律,实验模拟了100 ml/min到400 ml/min不同的采样流速和17%、22%、30%、40%等氧气氛围下香烟燃烧释放的HCN浓度。结果表明,单位时间内香烟燃烧过程释放的HCN浓度与采样流速和氧气浓度正相关,而整个燃烧过程中释放的HCN总量与氧气浓度负相关。本工作的开展为进一步研究香烟燃烧过程中的HCN的生成机理提供了基础,同时也为在近红外波段实现烟气中HCN以及其他痕量气体的测量提供了一种有效借鉴。

离子色谱法测定杏苏止咳糖浆中氢氰酸的含量

目的建立离子色谱法测定杏苏止咳糖浆中氢氰酸含量。方法离子色谱法采用Thermo Fisher Dionex Ion Pac AS11分析柱(4 mm×250 mm),Thermo Fisher Dionex Ion Pac AG11保护柱(4 mm×50 mm),流动相为0.05 mol/L NaOH溶液;流速为0.8 ml/min,柱温为35℃,检测器为脉冲安培检测器,工作电极为银电极,参比电极为Ag/AgCl,检测电位为三电位,进样量25μl。结果氢氰酸在0.05~25.00μg/ml浓度范围内,呈良好线性关系,R^(2)=0.9990。平均加样回收率为100.32%。结论该方法简便、快速、专属性强、灵敏度高、重复性好、结果稳定可靠,可用于杏苏止咳糖浆的大批量、快速测定。

哥伦比亚某含铜金矿石选冶过程优化生产实践

哥伦比亚某黄金矿山以含铜高的金矿石为主,技术改造后金回收率低,氰化钠消耗量大,系统中铜离子不断累积,选冶系统生产异常。通过相关试验研究与生产实践,将铜精矿产率从0.25%调整至0.75%,铜浮选金、铜作业回收率分别从20%、34%提高至35%、52%左右,金总回收率从87%提高至89%。将浸出时间从85.48 h减少至56.61 h,氰化钠浓度从1000 mg/L降低至600 mg/L左右,氰化钠消耗量从7.49 kg/t降低至3.60 kg/t,铜浸出率由27.18%降低至20.09%。根据双氧水破氰除铜试验研究,生产中通过焦亚硫酸钠、双氧水配合使用,进行高碱条件处理,破氰排矿铜离子含量从330.47mg/L降低至24.55mg/L,系统铜离子大幅降低。生产实践结果表明:对于哥伦比亚某含铜金矿石采用提高铜浮选回收率,优化浸出条件降低氰化钠消耗,进行双氧水破氰,高碱除铜可以取得较好的生产效果,对同类型的含铜金矿石选冶工艺优化及生产实践具有指导意义。

渗透剂JFC对高强度钢氨羧配位体系无氰镀镉-钛合金的影响

[目的]采用氨羧配位体系电镀Cd–Ti合金过程中会出现较多气泡,需要频繁对零件进行抖动。[方法]在氨羧配位体系Cd–Ti合金镀液中添加渗透剂JFC作为润湿剂,研究了渗透剂JFC对镀液性能、镀层性能及基体氢脆性的影响。[结果]渗透剂JFC不仅能够改善镀液的均镀能力,提高Cd–Ti合金镀层的外观、抗腐蚀等性能,而且不会给基体氢脆性带来负面影响。[结论]本文的研究结果可为氨羧配位体系无氰电镀Cd–Ti合金工艺的进一步推广应用奠定基础。