液相法合成MOF-808催化糠醛转移加氢研究

采用简单易行的常压液相合成法,通过调节氧氯化锆和均苯三甲酸的比例,制备得到MOF-808-x,利用X-射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、场发射透射电子显微镜(TEM)等对其结构、形貌进行一系列表征。以糠醛加氢为探针反应,考察了MOF-808-x在异丙醇为氢供体体系中催化糠醛转移加氢制糠醇反应性能,并优化了反应条件。结果表明:合成催化剂适宜的原料配比可以提高反应活性。以MOF-808-1为催化剂时,在100℃反应2 h,糠醛转化率为100%,糠醇选择性>99%。

催化转移加氢及其强化研究进展

在CTH反应机理研究的基础上,综述了CTH反应关键性反应工艺条件的研究现状,并详细介绍了CTH反应研究中的微波、超声波以及紫外照射3种强化方法及其研究进展,进一步分析了现阶段CTH强化方法研究的不足之处,针对存在的问题提出改进设想和前景展望。

活性炭负载Pt／Fe3O4催化剂及其选择性转移加氢肉桂醛的催化性能

利用Pt（Ⅳ）和Fe（Ⅱ）前驱体间的还原电势差引发的氧化还原反应合成了平均颗粒尺寸约为100nm的一系列活性炭负载型Pt／Fe3O4催化剂．Fe3O4纳米颗粒能够有效防止所合成催化剂中Pt纳米颗粒的团聚并促进其在催化剂表面分散，从而暴露出更多的Pt活性位点，利于吸附和活化反应介质．XPS分析表明，存负载型Pt／Fe3O4催化剂中，通过Pt与R间的电子转移，Pt纳米颗粒表面处于富电子状态，使得反应物中的C=O双键以竖式方式吸附于Pt活性位上，进而促进了C=O双键的吸附和活化实验结果表明，存肉桂醛转移加氢反应过程中，Pt含量为2．46wt％的负载型Pt／Fe3O4催化剂展现了最佳的催化活性：在以异丙醇为氢源，120℃，6h反应条件下，目标产物肉桂醇的选择性达到94．8％．此外，该催化剂因其天然的磁特性，可以简单便捷地从反应体系中分离，且展现了良好的循环稳定性.

浆氢与浆氮技术研究现状

浆态是一种固态与液态物质共存的状态,即在液体中含有固体小颗粒。浆氢在用作火箭和航天飞机的燃料方面有很广泛的应用前景;采用浆氮作为高温超导电缆的制冷剂则会明显提高电缆的冷却性能。主要介绍了浆氢和浆氮的制备方法,密度和流量的测量技术,及其管内流动及换热特性。

4-氨基二苯胺合成的研究进展

综述了合成4、氨基二苯胺的国内外研究进展,并对氢气还原法、氢转移氢化法和硫化碱还原法进行综合评价。提出我国4-氨基二苯胺生产应重视采用新工艺,以提高产品质量和减少"三废"污染。

NBR溶液加氢技术的最新研究方法

综述了NBR溶液加氢技术的最新研究进展,简要介绍了近年来NBR加氢技术领域的最新研究方法,包括超临界法、离子液体法、相转移法、直接合成法以及储氢合金加氢法等。最后展望了NBR加氢技术潜在的发展前景。

PBFC-PI量子动力学方法及应用

对多原子体系的量子动力学计算非常重要,然而,对含六原子以上的分子体系进行精确量子动力学计算仍具挑战性.面向过程的基函数定制(PBFC)-并行迭代(PI)方法是一种高效的量子动力学方法,已应用于对含九原子的丙二醛异构体系的氢迁移速率的精确量子计算.本综述首先阐明了PBFC的基本思想,之后重点回顾了PBFC-PI方法的具体内容、该方法与其它方法的结合及其应用方面的新进展.应用这些方法实现了对单氢迁移、协同双氢迁移和分步双氢迁移3种类型基准体系的大规模并行计算,有助于获得对氢迁移过程的新认识.

粉末X线衍射测定间氨基苯甲酸/富马酸(2/1)有机盐晶体结构

以间氨基苯甲酸和富马酸为原料,采用乙醇溶液结晶法制备间氨基苯甲酸/富马酸(2/1)有机盐粉晶体。利用粉末X线衍射数据,通过指标化确定其晶胞参数并采用直接空间法解析其晶体结构。结合傅里叶红外光谱仪测定羧酸根中H的结合情况,利用Rietveld精修技术对其晶体结构进行精修,最终测定了间氨基苯甲酸/富马酸(2/1)有机盐的晶体结构。该晶体结构中不对称单元中包含1个质子化的间氨基苯甲酸和半个去质子化的富马酸。羧基上和氨基上的H全部参与氢键作用。系统分析了该晶体结构中氢键的形成方式,揭示了氢键在晶体结构中的堆砌作用,并展示了粉末X线衍射技术在有机分子晶体结构测定中应用前景。

高熔融指数聚丙烯的生产探索

在聚丙烯材料高速发展的时代,高熔融指数PP日益受到人们关注。在通过可控流变法生产PP的过程中,降解剂(有机过氧化物)的选择尤为重要。本文着重介绍了2种高熔融指数PP的制备方法,以及目前生产中常用的有机过氧化物降解剂。

氟代芳基碳酸酯与氨基甲酸酯中氢键的理论研究

运用 AIM理论在 B97D 水平上计算了2-丁炔-1，4-二基二（2，3，4，5，6-五氟苯基碳酸酯）1，2-丁炔-1，4-二基二（4-氟苯基碳酸酯）2及2-丁炔-1，4-二基二（2，3，4，5，6-五氟苯氨基甲酸酯）3中的分子间有机氟 C -H…F -C 氢键．这些分子间氢键为闭壳相互作用．尽管晶体1中 H…F 距离接近经典氢键，但是该有机氟氢键仍为弱氢键．NBO 分析表明，研究的有机氟 C -H…F -C 氢键存在明显的电荷转移，用电荷转移合理地解释了分子1采取顺式结构．

再生冷却氢氧推力室传热计算方法研究与优化

推力室传热计算对液体火箭发动机的研制非常关键,然而传统的再生冷却传热计算模型在针对氢氧火箭发动机时存在较大的误差。通过对推力室燃烧与流动过程的分析,并结合部件传热试验数据,考虑到雾化蒸发过程、燃气雷诺数大小以及普朗特数拟合公式计算偏差等因素的影响,提出改进的再生冷却传热计算模型。分别使用这两种模型对某型氢氧发动机推力室在不同工况下的传热过程开展计算,并与试车试验结果进行对比,发现改进的再生冷却传热模型具有更高的计算准确度和更好的针对不同工况的适用性。

碳纳米管非均匀氢等离子体微波吸收的数值模拟

提出碳纳米管非均匀氢等离子体薄膜的层状介电模型,探讨等离子体密度分布对碳纳米管氢等离子体微波吸收的影响,运用转移矩阵法求解电磁波的传播方程,计算不同条件下碳纳米管氢等离子体薄膜在0~30GHz频段的微波衰减系数。随着氢等离子体中自由电子密度分布非均匀性系数a的增加,微波衰减吸收峰值|Attmax|和强烈微波吸收的频宽均明显增大,吸收峰向高频方向移动。结果表明,增大等离子体密度分布的非均匀性,能显著改善碳纳米管氢等离子体薄膜的微波吸收性能。

强制对流条件下不同传热流体对含相变材料柱形容器放热性能的影响

本文采用数值模拟方法研究了强制对流条件下不同传热流体对含相变材料柱形容器的放热性能的影响。以空气、氢、水和含氧化铝颗粒的纳米流体作为传热流体,同时考虑了含相变材料(PCM)区域的结构变化,采用有限元法进行求解。研究了不同传热流体类型、雷诺数(100~300)和含PCM区域结构变化(h_(x)在0.01d_(1)~0.65d_(1),h_(y)在0.1h_(1)~0.4h_(1))下不同相的换热动力学特征。研究发现,换热流体类型对放热时间影响较大,以空气为换热流体时相变完成时间比以空气为换热流体时的长10倍以上,而以纳米流体为换热流体时的时间最短。当含PCM区域减小时,放热时间缩短。含PCM区域的结构导致涡流的形成,这使在内筒的半径和高度最大处的性能下降。当内筒半径从h_(x)=0.35d_(1)增加到h_(x)=0.45d_(1)时,放热时间延长约12%。在不同雷诺数下,PCM的温度和液体组分的动态特性均受雷诺数的影响,与最小雷诺数相比,最大雷诺数下的PCM的放电时间缩短了48%左右。

酶中组氨酸残基与水分子间的氢迁移及氧化对其影响

采用量子化学的ＣＮＤＯ／２法，探讨了酶活性部位的组氨酸残基和水之间氢键的形成和氢迁移问题，对组氨酸残基被氧化前后的氢健构成和催化机理进行了比较，为研究酶催化过程提供了有益的信息。

铜催化噁唑硼烷一锅法氢转移:芳香醛的还原胺化反应研究

通过三羟甲基氨基甲烷与BH_(3)·THF反应制得1,3,2-噁唑硼烷络合物,并以其作为氢源,以甲磺酸铜为催化剂,在温和反应条件下(60℃,24 h),实现了芳香醛的一锅法氢转移还原胺化,以45%~80%的产率得到20个二级胺类化合物,其结构经^(1)H NMR确证。

电石法氯乙烯合成转化适宜操作条件的探讨

针对电石法合成氯乙烯的列管式反应器,基于传热系数的不同,建立了氯乙烯合成过程的一维均相数学模型,根据乙烘流量、氢气浓度、反应压力、列管直径用该模型计算了二组转化器列管内的轴向温度分布和乙烘含量分布,给出了转化反应的优化操作方法。

基于扩散界面法的微重力下液氢沸腾传热研究

本文建立了单个气泡沸腾的模型,采用扩散界面法追踪气液相界面,考虑过热液体层和热毛细流动效应,研究了不同重力、壁面过热度下氢气泡动力学和传热特征。模拟结果表明,液氢沸腾时气泡尺寸较小,并且基底无扩张和收缩行为。提出在重力水平为4×10^(-2)g_(e)(g_(e)为地球常重力)左右可能存在临界重力加速度,将氢气泡动力学行为划分为浮力控制区和表面张力控制区。在浮力控制区,脱附直径和时间,以及平均热通量与重力水平关系分别满足D_(d)∝g^(-0.272)、t_(d)∝g^(-0.833)和q∝g^(0.325);在表面张力控制区,脱附直径和时间,以及平均热通量与重力水平关系分别满足D_(d)∝g^(-0.032)、t_(d)∝g^(-0.079)和q∝g^(0.035)。随着壁面过热度的增加,三相接触线附近的液体温度越高,气泡生长速率和平均热通量增大,脱附时间减小。

微藻光生物反应器内辐射传输特性研究

基于有限体积法和米氏方程,本文研究了一维和二维平板气升式反应器内,入射光分别为平行光和漫射光时,反应器内藻类密度以及气泡体积率对反应器内投射辐射力分布和制氢率的影响。研究发现,当反应器内只有藻类且吸收占优时,平行光入射时投射辐射力近似按Beer定律衰减,衰减率小于漫射光。当有气泡存在时,平行光入射条件下投射辐射力衰减不能简单按Beer定律考虑,尤其是当反照率较大时。同时,在平行光入射反应器的情况下,反应器内藻类制氢率大且有效光合作用区大,更有利于藻类制氢。