盐酸莱克多巴胺-D_(6)新的合成方法研究与结构表征

稳定同位素内标试剂与同位素稀释质谱法相结合的检测技术,为快速准确地检测莱克多巴胺的含量提供了可能。以4-(4-甲氧苯基)-2-丁酮为起始原料,经氢-氘交换、还原胺化、脱保护基反应,合成稳定同位素氘标记的盐酸莱克多巴胺。该合成路线具有路线短、操作简便、原料廉价易得等优点。合成产物经核磁共振氢谱(^(1)HNMR)和质谱(ESI-MS)表征确认,氘同位素丰度为97.7 atom%D,可作为质谱内标试剂应用于兽残检测领域。

4种儿茶素类化合物电喷雾质谱裂解规律的研究

利用离子阱飞行时间质谱仪的高质量精度、高分辨率及多级测定性能,对儿茶素类化合物(二组对映异构体)质谱裂解进行研究,并利用氢/氘交换法对裂解方式进行确证.发现儿茶素对映异构体间具有相同的质谱裂解途径,多级质谱无明显区别.在二级质谱中,表儿茶素/儿茶素(EC/C)丢失的CO2发生在A环,丢失的C2H2O发生在B环.1,4A-,1,3A-,1,2A-和[M-H-B环]-4个碎片离子为EC/C特征离子,通过这4个离子质量数变化,推测A环上的取代情况.因表儿茶素没食子酸酯/儿茶素没食子酸酯(ECG/CG)结构上都含有没食子酸取代基,在二级质谱中均可见m/z169特征峰,此离子可用于ECG/CG和EC/C区分.

EGC/GC和EGCG/GCG的ESI-IT-TOF质谱裂解规律研究

利用离子阱飞行时间质谱仪的高质量准确度、高分辨率、多级测定的性能,对表没食子儿茶素/没食子儿茶素(EGC/GC)和表没食子儿茶素没食子酸酯/没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG/GCG)(二组对映异构体)的质谱裂解规律进行了研究,并利用氢/氘交换的方法对其裂解方式进行了确证。研究发现,儿茶素对映异构体间具有相同的质谱裂解途径,即使在多级质谱中也无明显区别,仅碎片离子的相对丰度存在差异。二级质谱中,EGC/GC在B环丢失CO2,且其A,B环都可失去C2H2O。1,4A-、1,3A-、1,2A-和[M-H-B环]-四个碎片离子是EGC/GC的特征性离子,通过此四离子质荷比的变化,可推测A环上的取代情况。因EGCG/GCG的结构上都含有没食子酸的取代基,在二级质谱中均可见m/z169的特征性离子峰,此离子可用于EGCG/GCG和EGC/GC的区分。

Pt/η-Al_2O_3催化剂表面羟基和氢溢流的氢氘交换作用研究

本文运用原位红外实验技术，通过氢氘表面交换反应，着重研究了Ｐｔ／η－Ａｌ２Ｏ３催化剂表面羟基与氢溢流的相互作用，分别考察了温度、氢吸附的平衡压力、金属分散度对氢氘交换反应速度的影响．在该催化剂上红溢流室温下就能发生，氢的活化吸咐有利于氢的溢出，铂晶粒越小，表面溢出氢的速度越快．载体氧化铝上的表面羟基大致有４种类型，它们都能与溢流氢进行氢氘交换反应．

丙酮与重水氢-氘交换反应催化剂的考察研究

为丙酮与重水氢-氘交换的基础研究,考察了丙酮与重水在不同催化剂存在下的一次交换效果,并利用单因素实验,考察了n(重水)∶n(丙酮)=12.5∶1的固定条件下,催化剂的用量、反应温度和反应时间对丙酮氢-氘交换(H-D交换)反应的影响。结果表明,产物氘代丙酮的氘同位素丰度随着以上变量先增加后平衡,平衡条件为碳酸钠添加量0.015 9mol/mol、反应温度45℃、平衡时间3 h,交换后丙酮的氘原子同位素丰度达到80.53 atom%D。

雷贝拉唑钠及其氘代产物的核磁共振谱及电喷雾质谱分析

目的:对雷贝拉唑钠1H、13C-NMR谱的谱峰进行归属,研究部分质子、碳原子信号随时间变化的规律,获得雷贝拉唑钠的核磁共振谱图特征;通过对雷贝拉唑钠及其在氘代溶液中形成的产物的质谱数据的分析,获得相关化合物的碎片裂解规律。方法:将适量雷贝拉唑钠分别溶解在d6-DMSO、CD3OD中,在不同的时间段采集1H、13C-NMR信号;利用电喷雾质谱(ESI-MS)对雷贝拉唑钠及其在氘代试剂中形成的产物进行全扫描和二级质谱分析。结果:NMR谱数据显示,在CD3OD溶液体系中,8位亚甲基的1H、13C信号强度随着溶液放置时间延长而逐渐减弱,ESI-MS的全扫描质谱显示雷贝拉唑钠在氘代溶液中形成了氘代产物,二级质谱碎片丢失特征显示,在正离子模式下,雷贝拉唑钠及其氘代产物的二级质谱均存在如下的断裂特征:8位亚甲基与亚砜基之间的烯醇式互变异构形成CH=S-OH键,然后丢失一个H2O(或HOD)分子碎片。这个特征有助于解释在氘代甲醇溶液中,8位亚甲基氢发生的氘代现象。结论:雷贝拉唑钠结构中8位亚甲基氢比较活泼,在CD3OD体系中容易发生H/D交换。该实验结果对具有相似结构的质子泵药物的钠盐的结构分析有重要的借鉴意义。