本体法合成ABS树脂 Ⅰ.相转变过程的研究

分别以4种聚丁二烯橡胶作增韧剂,1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷(DP275B)为引发剂,采用本体法合成了丙烯情-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)。用折光指数法监测预聚合阶段的单体转化率,重点考察了不同聚合工艺条件下橡胶对ABS合成过程中相转变行为的影响规律。结果表明,Li系700A橡胶聚合体系的黏度最大,相转变过程亦最为显著;随着橡胶用量的增加,聚合体系的黏度显著增加;采用DP275B(用量大于或等于210μg/g)和适中的搅拌速率均可观察到明显的相转变过程;随着Li系700A橡胶和DP275B用量的增加,相转变过程均有所后延。

本体法合成ABS树脂 Ⅱ．预聚合反应动力学研究

采用本体聚合方法,以1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷(DP275B)引发苯乙烯、丙烯腈在聚丁二烯橡胶上接枝共聚合。考察了不同聚合工艺条件下丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)预聚合反应动力学行为规律,并求出相应的假一级表观增长反应速率常数。结果表明:不同工艺条件下的动力学曲线均符合一级线性关系;镍系高顺式橡胶BR9004体系的预聚合反应速率最快;增加引发剂DP275B浓度、提高引发温度、降低低顺式聚丁二烯橡胶700A用量和聚合搅拌速率均可加快ABS预聚合反应速率;当w(700A)为5.0%,w(DP275B)为0.021%时,共聚单体的表观增长反应活化能为10.84 kJ/mol,频率因子为0.12 min^(-1)。

元素分析仪法测定本体法ABS的组成

针对本体法丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)工艺及产品特点,用元素分析仪法测定了本体法ABS原样、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)基体树脂、接枝SAN橡胶中的氮含量,计算了橡胶上的SAN表观接枝率及ABS中橡胶量、接枝SAN橡胶量等参数,验证了计算方法的可靠性、合理性。运用SAN表观接枝率和扫描电子显微镜照片.说明了不同本体法工艺生产ABS树脂组成差异的根源。

液体橡胶在聚氨酯中的应用

综述了端官能团液体橡胶特别是端羟基液体橡胶在聚氨酯合成中的应用概况 ,并介绍了液体橡胶聚氨酯的性能特点、影响聚氨酯性能的因素。

橡胶老化的化学应力松弛数学模型

以Maxwell数学模型为基础,从老化机理及化学流变学观点出发,并考虑到橡胶的粘度与老化时间的关系。推导出橡胶老化的化学应力松弛数学模型:σ/σ_0=Bexp[-A(1+K_ct)~a]。参数α与橡胶的粘度和老化机理有关。参数A反映了老化时发生物理松弛的能力,参数B是发生物理松弛和化学应力松弛的相对常数。通过测试未加防老剂的NBR-26硫化胶老化过程中的化学应力松弛和时数据进行计算机处理,证实此数学模型是正确的。通过时NBR-26硫化胶和BR硫化胶老化时化学应力松弛的参数分析可知,温度较低时,老化以氧化和交联为主,温度较高(200℃)时则以降解反应为主。

三检测器凝胶渗透色谱法和碳核磁共振法测定橡胶长链支化度

采用带有十八角度激光光散射仪、黏度检测器和示差折光仪3种检测器的凝胶渗透色谱(GPC)仪和碳核磁共振仪分别对顺丁橡胶(BR)、氢化丁腈橡胶(HNBR)和乳聚丁苯橡胶(ESBR)的长链支化度进行了测定。结果表明,2种方法均可较好地测定橡胶的长链支化度;但三检测器GPC法对于测定组成结构复杂的聚合物长链的支化度更为方便,而且可同时测得聚合物的相对分子质量及其分布。对于BR、HNBR和ESBR而言,相对分子质量越大的级分,其长链支化度也越大。HNBR的长链支化度最大,ESBR的长链支化度则最小。

复合橡胶对ABS树脂性能的影响

采用乳聚丁苯橡胶(ESBR)、溶聚丁苯橡胶(SSBR)、低顺式聚丁二烯橡胶(LCBR)和顺丁橡胶(BR)增韧丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS),研究了橡胶种类、橡胶用量、单体配比及多元复合橡胶对ABS树脂性能的影响。结果表明,采用BR和复合橡胶作为增韧橡胶的ABS树脂,其熔体流动速率较大,熔体黏度较小。当橡胶用量小于15%(质量分数)时,随着橡胶相用量的增加,ABS树脂的冲击强度、拉伸强度及硬度均增加,但是维卡软化温度呈下降趋势。复合使用3种或3种以上的胶种,ABS树脂的冲击强度、拉伸强度及硬度均有一定的提高。

丁腈羟/聚醚并用型沥青聚氨酯防水涂料甲乙组分相容性研究

采用具有弱极性主链的端羟基液体丁腈橡胶制备聚氨酯预聚体,通过一系列的比较实验,研究其对沥青聚 氨酯防水涂料甲乙组分相容性的影响。得出当丁腈羟预聚体在聚氨酯预聚体中所占的比例达到40％后,甲乙组分 即开始呈现出良好的相容性。

高抗冲本体丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的合成与表征

以嵌段溶聚丁苯橡胶（b-SSBR）为增韧剂,采用连续本体工艺制备出高抗冲丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（ABS-SSBR）。利用透射电子显微镜（TEM）、旋转沉降粒径仪分别观测了ABS-SSBR树脂的微观结构、橡胶粒子的粒径及其分布,考察了b-SSBR用量对ABS-SSBR树脂力学性能的影响,并与低顺式聚丁二烯橡胶（LCBR）增韧的本体ABS树脂（ABS-LCBR）进行了对比。结果表明,在橡胶用量相同的情况下,与ABS-LCBR树脂相比,ABS-SSBR树脂的冲击强度高,橡胶粒子的粒径主要集中在0.8~1.1μm,适宜的橡胶用量为8.1%~8.5%（占聚合总单体量的质量分数）。

树脂改性用低顺式聚丁二烯橡胶研究进展

综述了树脂改性用低顺式聚丁二烯橡胶(LCBR)的合成路线、生产工艺、国内生产装置的情况及国内外LCBR的研究现状,同时对树脂改性用LCBR的研究方向进行了展望。LCBR生产工艺主要包括连续聚合工艺及间歇聚合工艺,国内树脂改性用LCBR产品仍存在技术瓶颈。对于树脂改性用LCBR的研究主要集中在降低凝胶含量及低胶液黏度产品的开发方面。

ABS增韧树脂的本体法制备和力学性能

以聚丁二烯橡胶为增韧剂,用本体聚合方法合成了一系列丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS),并研究其力学性能。结果表明:高顺胶BR9004的增韧效果最好,IZOD缺口冲击强度高达236.1 J/m,与低顺胶700A的复合可使后者的综合力学性能提高(可与高桥8434牌号产品相媲美);随着丙烯腈含量和树脂相分子量的增加,材料的IZOD缺口冲击强度、拉伸强度和断裂伸长率均有所提高;而树脂的拉伸强度则随着橡胶含量的增加而降低;在橡胶含量低于20%时冲击强度随着橡胶含量增长迅速,高于20%时增长缓慢。