系列羟基苯基卟啉化合物荧光性质的研究

对照紫外光谱的变化分析了 5种卟啉周边羟基的数目、位置及其在不同溶剂条件下的荧光光谱的变化情况 .研究表明 ,利用控制卟啉周边取代基的数目、对称性及选择溶剂可获得不同强度的荧光物质 .

二溴羟基卟啉与核酸相互作用的光谱行为研究

研究了meso-4（3，5-二溴-4-羟基苯基）卟啉（T（DBHP）P）与小牛胸腺DNA（ct DNA）相互作用的光谱行为，探讨了以T（DBHP）P作为光谱探针测定核酸的最佳条件及作用机理。在pH4．92 HAc-NaAc缓冲液中，T（DBHP）P在最大吸收波长425nm处的吸收峰强度显著下降，且下降程度与ct DNA含量呈线性关系，ct DNA含量在0．20～1．80μg·mL^-1范围内符合比尔定律，检出限为0．024μg·mL^-1。实验中发现Tween-80微乳液的加入能显著增加体系的灵敏度。同时，用摩尔比法测定了DNA与卟啉的结合数为21，并初步探讨了反应机理。

Meso-四-(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉分光光度测定食品中微量铅

研究了溴代卟啉试剂Ｔ（ＤＢＨＰ）Ｐ分光光度法测定食品中微量铅。在０．０８ｍｏＬ／ＬＮａＯＨ介质中，铅与Ｔ（ＤＢＨＰ）Ｐ反应生成一橙黄色配合物，λｍａｘ＝４７９ｎｍ，ε＝２．２×１０５Ｌ·ｍｏＬ－１·ｃｍ－１。铅在０～１２μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。用于食品中微量铅的测定，获得满意结果。

系列羟基苯基卟啉化合物三阶非线性光学特性

用Z扫描方法测量了系列羟基苯基卟啉化合物的非线性折射率n2和反饱和吸收系数β,由此算出了三阶非线性极化率(χ3),并分析了分子结构对其三阶非线性光学性质的影响.实验结果表明,它们具有大的反饱和系数和三阶非线性折射率,并且取代基数目和取代位置对实验结果有明显的影响.

Meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉褪色光度法测定蛋白质的研究与应用

采用吸光光度法研究了meso-四（3，5-二溴-4-羟基苯基）卟啉[T（DBHP）P]作为新型光谱探针与蛋白质相互作用的光谱行为。发现在pH4．17Britton-Robinson缓冲液中，吐温-80（Tween-80）微乳液介质可以显著增强了体系的灵敏度。在最佳实验条件下，考察了T（DBHP）P-蛋白质体系的吸收光谱特性，于425nm处蛋白质的浓度在一定范围内与吸光度A呈良好的线性关系。分别用于测定牛血清白蛋白（BSA）和卵血清白蛋白（Ova），线性范围分别为0．50～6．00μg·mL^-1和0．05-0．60μg·mL^-1，检出限分别为0．11和0．039μg·mL^-1。实验结果表明，该方法具有较高的灵敏度、选择性和稳定性，成功地用于牛奶样品中蛋白质的测定，回收率为99．56％～100．2％，相对标准偏差低于2．2％。从而建立了一种测定蛋白质的灵敏方法并用于食品分析领域中。另外考察了离子强度及温度对体系的影响。

微乳液介质中meso-四(3-羟基苯基)卟啉与铅显色反应的研究

研究了在TritonX 10 0 /正丁醇 /正庚烷 /水组成的非离子型微乳液中Pb(Ⅱ )与meso 四(3 羟基苯基 )卟啉 [T(3 HP)P]的显色反应。结果表明 ,微乳液较TritonX 10 0胶束体系有更好的增溶增敏作用。在混合掩蔽剂氟化钠 柠檬酸 乙二胺及pH 10 .0的硼砂 氢氧化钠缓冲液中 ,经沸水浴加热 3min ,Pb(Ⅱ ) T (3 HP)P在微乳液和少量过氧化氢中形成配合物 ,ε4 6 6 =1.5 0×10 5L·mol- 1·cm- 1,Pb(Ⅱ )在 0～ 11μg/2 5ml内遵守比耳定律 ,对样品中微量铅的测定结果满意。

软铝石固载四(4-羟基苯基)钴卟啉催化氧化环己烷

为模拟细胞色素P-450酶结构功能的催化氧分子羟基化底物作用,将meso-四(4-羟基苯基)Co卟啉[Co THPP]物理吸附和配位固载到软铝石[BM]上获得固载催化剂[Co THPP/BM],用紫外-可见光谱(UV-vis)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TG)和场发射电子扫描显微(FESEM)技术对此固载催化剂进行表征,并用来催化空气氧化环己烷。结果表明:在最适宜反应温度和压力分别为150℃和0.9 MPa的反应条件下,用仅含1.30×10-6 mol Co THPP的固载催化剂,可以有效重复催化11次,催化效能平均值分别为:环己烷转化率6.32%,选择性(酮+醇)87.93%,催化剂转化数1.06×105。而在同等条件下,未固载的Co THPP只能催化一次即耗完。表明:软铝石是一种优良的载体,固载这种容易被氧化而且催化活性比较低的四(4-羟基苯基)钴卟啉后,不仅对其具有良好的保护作用,而且能提高其有效催化效能。

钴-5,10,15,20-四(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉修饰玻碳电极的L-抗坏血酸化学传感器研究

将水合 5,10,15,20-四-(3-甲氧基-4-羟基苯基)钴卟啉(CoTMHPP)修饰在玻碳电极表面,制成CoTMHPP修饰电极.电极稳定性好且灵敏度高,对抗坏血酸有良好的电催化氧化作用,测定线性响应范围为1.0×10(-5)～1.0×10(-2)mol/L,响应时间小于12s.本文研究了电极的性质和应用,并用于药物中抗坏血酸的测定,其测定结果与碘量法一致.

羟基卟啉化合物的电化学、顺磁共振及时间分辨光电压性质

通过循环伏安法、电子顺磁共振谱和时间分辨电压光谱研究了羟基取代基数目和位置的不同对羟基苯基卟啉化合物的电化学、电子顺磁共振和时间分辨光电压性质的影响.研究结果表明,所有氧化还原反应都是在卟啉环上进行的.卟啉周边取代基数目的增加使得卟啉共轭体系平均电子云密度增大,导致体系易氧化而难以还原.对称性增强可能使卟啉化合物的半波电位值向正方向移动,羟基取代基的给电子效应对于卟啉化合物电化学性质的影响起主导作用.常态下卟啉分子没有EPR信号,在光的激发下,卟啉分子由原来的逆磁性分子变成顺磁性的激发三重态分子,这种激发三重态分子在分子轨道上具有两个未成对电子,这两个电子相距很近,彼此之间发生很强的相互作用而产生电子,它的g值随卟啉共轭体系平均电子云密度增大而变大.时间分辨光电压是由分子中的自由光声载流子的存在而产生的,光电压的衰减与分子结构密切相关,它们的电荷分离速度基本上随卟啉周边羟基取代基数目的增加而减慢.

荧光光谱法研究四苯基-锌金属卟啉与蛋白质的相互作用机理

利用荧光光度法研究了meso-四(4-羟基苯基)卟啉-锌金属卟啉(TPP-Zn)与牛血清白蛋白(BSA)之间的结合反应。TPP-Zn对于BSA有荧光猝灭作用,基于TPP-Zn对BSA内源荧光的猝灭机理,测定了两者之间在不同温度下的结合常数,温度在27,35和42℃时,利用荧光猝灭法测得的结合常数K分别为1.521×106L.mol-1,7.048×105L.mol-1,1.473×105L.mol-1,各温度下的最大扩散碰撞猝灭速率常数Kq均大于2.0×1010L.mol-1.s-1,由此判定猝灭类型为静态猝灭。根据F rster非辐射能量转移理论,确定了TPP-Zn与BSA之间的能量转移效率E,能量给体(BSA)与受体(TPP-Zn)之间的结合距离r=3.72<7nm,符合非辐射能量转移条件。依据热力学参数ΔG<0,ΔH<0和ΔS>0确定了TPP-Zn与BSA之间的作用力主要是静电引力。

二溴羟基卟啉光度法测定微量铂

研究了在TritonX-100存在下,Pt(Ⅱ)与二溴羟基卟啉的显色反应。结果表明,在pH 9.4的Na_2SO_3溶液中,Pt(Ⅱ)与二溴羟基卟啉及Na_2SO_3形成1:1:2的络合物,络合物的最大吸收峰位于386nm波长处,表观摩尔吸光系数为3.76×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1)。10 mL溶液中,Pt(Ⅱ)含量在0～4.0μg范围内符合比尔定律。本法用于催化剂和贵金属矿物中微量铂的测定,RSD为1.26%～3.76%,回收率为97.6%～98.2%。

MESO-四(5-溴-2-羟基苯基)卟啉的合成及与铜反应的分光光度法

报道了一种新的高灵敏度非水溶性卟啉显色剂ｍｅｓｏ四（５溴２羟基苯基）卟啉的合成方法，并研究了该试剂与铜反应的条件。研究结果表明，在ｐＨ３．０的ＨＣｌＮａＡｃ缓冲介质中和ＳＤＳ吡啶镉存在下，沸水浴加热１２ｍｉｎ反应进行完全。在最大吸收波长４１７ｎｍ处，配合物的表观摩尔吸光系数ε值是４．０１×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，铜量在０～１６０μｇ／Ｌ范围内符合比尔定律。方法应用于废水、人发和铝合金中微量铜的直接测定，结果满意。

Meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉分光光度法测定食用菌中微量铅研究

使用Meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉分光光度法测定食用菌样品中的微量铅.在0.08mol/L的NaOH介质中,铅与Meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉试剂形成黄色配合物,定量测试结果表明,在波长479nm处,铅含量在0.04～4.8mg/kg内,符合朗伯-比尔定律,可直接测得样品中的铅含量.该方法具有精度高、回收率高、操作简便、速度快和易于推广等优点.

四(对羟基苯基)钴卟啉的合成新方法

本研究用丙酸和DMF混合液作为溶剂,采用溶剂热合成的方法这一新型的合成方法,由吡咯,对羟基苯甲醛,以及CoCl2.6H2O直接合成四羟基苯基钴卟啉配合物。探讨了诸因素对反应的影响,找出最佳的反应过程以及最适宜的反应条件:在140℃时,吡咯,对羟基苯甲醛,金属盐CoCl2.6H2O,丙酸,DMF的摩尔比为4∶4∶1∶134∶86时得最高产率,达到43.2%,这相比于传统方法的10%～30%有了一定的提高。

新型光敏剂的合成研究

在醋酸和醋酐溶剂中,用硝酸盐作硝化剂,与四苯基金属卟啉进行区域选择性硝化反应,制备了一系列新型用于光动力治疗光敏剂研究的2-硝基-四(3-甲氧基苯基)卟啉,产率达90%以上.用红外光谱、紫外-可见光谱、核磁共振谱和质谱对这些化合物进行了分析和鉴证,各项指标均符合要求.

Meso-四-(3-5-二溴-4-羟基苯)卟啉分光光度法测食品中铅含量

以食品为对象,研究了铅与Meso-四-(3-5-二溴-4-羟基苯)卟啉[T(DBHP)P]的配合反应,并对于溶液pH值、加热时间、表面活性剂用量、显色剂用量等对配合物的生成及稳定性的影响进行了探究,确定反应的最佳条件。经试验,当8-羟基喹啉存在时,铅在碱性条件下可与T(DBHP)P反应生成1∶2的橙黄色化合物。该化合物在479 nm处有较强的吸收,当铅含量在0～12μg/mL时,测得的曲线呈线性关系,服从比尔定律,重复性较好。经分光光度计测出其吸光度,绘制标准工作曲线,计算出铅的含量。结果表明:本实验所采用方法简便快速、安全,对环境污染小,且灵敏度较高,选择性较好,样品不需要分离出干扰离子,只需加入掩蔽剂即可消除钙离子和铁离子的影响。将该方法用于测定食品中铅的含量,取得了较满意的效果。

四-对羟基苯基卟啉的自组装及光电特性

利用X射线光电子能谱(XPS)测试5,10,15,20-四-(对羟基苯基)卟啉单体和5,10,15,20-四-(对羟基苯基)卟啉自组装二聚体,并通过化学模拟得到卟啉自组装二聚体分子的最优构象.结果表明:两种卟啉化合物中氧原子的类型不同;在单体卟啉中未检测到瞬态表面光电压信号,卟啉自组装二聚体表现出较好的瞬态表面光伏特性;卟啉自组装二聚体的光限幅性质优于卟啉1单体.

[四(3-甲氧基-4-羟基苯基)]铽卟啉分光光度法测定微量铅

以Meso-四(3-甲氧基-4-羟基)铽卟啉[T-(3-MO-4-HP)P-Tb]为微量铅的显色剂,在pH值为4.95的HAc-NaAc缓冲溶液中,双-2-乙基己基硫代琥珀酸钠(AOT)微乳液存在下,沸水浴加热4 min显色反应完全.在最大吸收波长478 nm处,配合物的摩尔吸光系数ε为7.49×105 L/(mol.cm),铅含量在0.0～0.2μg/mL范围内符合朗伯比尔定律.方法的灵敏度高、选择性好,用于水样中痕量铅的测定,结果满意。

氢氧化钠滴定系列羟基苯基卟啉紫外可见光谱的研究

使用氢氧化钠滴定系列羟基苯基卟啉溶液,每种物质的紫外可见光谱发生了明显的变化.针对这一变化,研究在碱体系中,碱与羟基苯基卟啉周边的羟基反应形成盐,而碱与卟啉中心环上的H没有相互作用,从而其结果为卟啉聚合物的研究提供了相应的理论指导.

5-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉的合成与表征

以丙酸和硝基苯为混合溶剂,苯甲醛、对羟基苯甲醛和吡咯为原料合成了5-对羟基苯基-10,15,20-三苯基卟啉(HPTPP).然后以HPTPP和环氧氯丙烷为原料,在NaOH催化条件下合成了5-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉(EPPTPP).利用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、核磁共振波谱仪(NMR)、紫外可见分光光度计(UV-Vis)和荧光分光光度计分别对HPTPP和EPPTPP的化学结构和光学性质进行了表征与测试.结果表明:FTIR谱图中,1 347cm-1和917cm-1处为EPPTPP卟啉环中C N键伸缩振动吸收峰和环氧化物环的(C—OC键)不对称伸缩振动吸收峰.EPPTPP的1 H NMR谱图中,在δ2.94～4.56内5个位移峰峰面积比为1∶1∶1∶1∶1,与EPPTPP中环氧基团的不同氢原子数比完全一致.UV-Vis谱图中,具有与卟啉结构相符合的吸收峰,表明成功合成了EPPTPP.通过荧光光谱分析了HPTPP和EPPTPP的荧光性质,并计算得到了二者的荧光量子产率分别为0.140和0.143.