新型双功能Cu(Ⅰ)/沸石羰基化催化剂的制备与表征

报道了双功能Ｃｕ（ Ⅰ）／ 沸石羰基化催化剂的制备及其ＦＴＩＲ 和ＸＰＳ表征结果． 催化剂兼具酸性和金属羰基两类活性中心，能够在较温和的条件（ ～５２３ Ｋ， 常压） 下催化醇与ＣＯ的羰基化合成反应． 以异丁醇为原料时，其Ｃ５ 羧酸和异戊酸异丁酯的总收率可达２０－４ ％ ． 催化剂的ＸＰＳ和ＩＲ表征结果证实，铜以Ｃｕ（ Ⅰ） 价态存在，吸附ＣＯ后，形成金属羰基活性中心Ｃｕ（ＣＯ） ＋２ ． 可能的反应机理是： 母体沸石Ｈβ或ＨＺＳＭ５ 中的酸性中心使醇质子化，形成碳正离子，随后邻近的金属羰基中心Ｃｕ（ＣＯ）＋２ 提供ＣＯ， 协同催化使之生成羧酸或最后转变为羧酸酯．

二氧化碳与正丁醇、异丁醇二元体系高压相平衡研究

使用自行设计的两相交替循环式高压实验装置，测定了ＣＯ_２－正丁醇和ＣＯ_２－异丁醇两个二元体系的相平衡数据，温度范围分别为３１３．２Ｋ～３３３．２Ｋ和２９８．２Ｋ～３２８．２Ｋ。压力范围是０．６ＭＰａ左右到各体系的临界点附近。测定结果用ＰＲＳＶⅡ方程结合两参数混合规则进行了关联，在压力大于２ＭＰａ的区域里，取得了较满意的结果。

新型反相微乳液制备纳米结构甲烷催化燃烧催化剂La_(0.95)Ba_(0.05)MnAl_(11)O_(19-α)的研究

提出一种由水,异丙醇,正丁醇组成的新型微乳液,并以其为反应介质制备了甲烷高温燃烧La0.95Ba0.05MnAl11O19-α催化剂.采用1HNMR,FT-IR,电导法及激光粒度散射法研究了新型微乳液中水的结构及相特性.新型微乳液中水的体积分数小于一定值时,电导率与水含量成非线性关系,k～φ曲线上存在一临界值(φP=0.15).水质子的化学位移随水含量的降低移向高场.加入4%D2O测定的O—D键的伸缩振动随水含量增加而向高波数方向移动.异丙醇铝在新型微乳液中水解形成的Al(OH)3胶体粒子的粒径范围为226～329nm.采用新型微乳液作为反应介质制备的Ba0.05La0.95MnAl11O19-α催化剂的粒径在30nm,明显小于纯水制备的样品(100nm).BET比表面积为65m2/g,比纯水制备样品高出约一倍.XRD结果显示,1200℃焙烧10h即可获得含单一β-Al2O3相的催化剂.Ba0.05La0.95MnAl11O19-α催化剂甲烷催化燃烧的T10为420℃,比纯水制备样品下降了90℃.甲烷催化燃烧活性提高是由于含有较多Mnn+纳米结构六铝酸盐的形成.

催化丁醇氨化合成丁腈催化剂及工艺的研究

筛选出由催化丁醇氨化合成丁腈的催化剂Co20.0-Ni3.0/γ-Al2O3,并对其结构进行了表征。在固定床反应器上对该催化剂催化的由正丁醇(异丁醇)合成正丁腈(异丁腈)的工艺及稳定性进行了研究。当反应在410℃(420℃)、氨醇摩尔比3∶1、液时空速LHSV0.3h-1(0.2h-1)及常压条件下进行时,正丁醇(异丁醇)的转化率达100%,正丁腈(异丁腈)收率达81.6%(80.6%)。连续运转100h,催化剂活性几乎没有变化,正丁腈(异丁腈)的选择性下降不足1%。结果表明,该催化剂具有优良的催化性能和良好的稳定性。

异丁烯催化水合制叔丁醇反应规律的研究

在实验室单釜中，以混合碳四为原料、具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多酸水溶液为催化剂，研究了异丁烯直接水合制叔丁醇的反应规律，考察了反应温度、搅拌转速、水油相体积比、不同叔丁醇初始含量、原料中不同异丁烯含量等对水合过程的影响规律。结果表明，降低反应温度、提高水油相体积比均有利于生成叔丁醇；搅拌转速大于一定值时，可消除异丁烯扩散因素的影响，进入反应控制区；原料中低异丁烯含量或水相中高叔丁醇含量均对反应过程有不利影响。

三甲基乙酸的合成及应用

论述了三甲基乙酸的合成方法,分析了其优缺点,介绍了三甲基乙酸的应用,这对三甲基乙酸的科研和生产具有一定的指导意义。