超高效液相色谱-串联质谱法测定香蕉中吡虫啉和高效氯氰菊酯

建立了香蕉中吡虫啉和高效氯氰菊酯多残留分析方法。样品经1%乙酸乙腈提取,N-丙基乙二胺(PSA)和石墨化炭黑(GCB)净化,以甲醇和2mmol/L乙酸铵水溶液为流动相,进行梯度洗脱分离,采用电喷雾正离子源模式(ESI+),多反应监测(MRM)采集数据,基质匹配外标法定量。吡虫啉和高效氯氰菊酯在0.001～0.1mg/L范围内线性关系良好,相关系数r> 0.9991,方法检出限(LOD)为1 pg,定量限(LOQ)为0.01 mg/kg。在0.01、0.05、0.10 mg/kg3个添加水平下,吡虫啉和高效氯氰菊酯在香蕉中的回收率为84.91%～104.78%,相对标准偏差(RSD)为1.23%～9.69%。该法操作简单、灵敏度高、重现性好,适用于香蕉中吡虫啉和高效氯氰菊酯的残留量测定。

农药增效剂对5种杀虫剂物理性质的影响

旨在明确农药增效剂(主要成分为复合型改性植物油,复合型糖醇类,非离子表面活性剂等)对高效氯氰菊酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、烟碱·苦参碱、吡虫啉和灭幼脲5种杀虫剂物理性质的作用效果,以探究其增效机制。通过测定农药增效剂对以上5种杀虫剂的表面张力、接触角、扩展直径、最大持留量等物理指标的影响,来阐明其作用效果。结果表明,农药增效剂和5种杀虫剂的混用在物理性质方面都表现出各不相同的改善。由此可见,农药增效剂对5种杀虫剂的物理性质作用效果明显具有增强药效的基本条件,对其杀虫效果的增效作用需进行进一步的生物测定来验证。

五种农药对土壤转化酶活性的影响

测定了5种农药(多菌灵、百菌清、多菌灵-百菌清混剂、吡虫啉、氯氰菊酯)对长春市郊大棚土壤转化酶活性的影响,对农药作用下的大棚土壤与农田土壤的转化酶活性进行了比较研究.结果表明,百菌清、百菌清-多菌灵混剂、氯氰菊酯在实验浓度范围内(0.1～50mg/g)明显抑制土壤转化酶活性;多菌灵、吡虫啉浓度低于0.1mg/g时,对转化酶有激活作用,而浓度高于0.5mg/g时抑制转化酶活性;百菌清和多菌灵联合使用,会使农药毒性明显增强;不同农药对大棚土壤、农田土壤转化酶活性的影响不同.

枸杞制干对农药残留量的影响及膳食暴露评估

通过田间施药试验,枸杞鲜果经脱蜡后自然晾晒和烘干处理,研究了不同制干方式对枸杞中吡虫啉和氯氰菊酯残留量的影响及膳食暴露评估。结果表明：吡虫啉和氯氰菊酯在推荐施药剂量下,不同施药次数,自然晾晒和烘干处理对枸杞中两种农药的残留量均有降解效果,可降解10%~70%。对鲜枸杞和干枸杞中吡虫啉和氯氰菊酯残留的慢性膳食摄入风险和急性膳食摄入风险评估的结果表明：两种农药%ADI和%ARf D均小于1%,远小于100%,其残留膳食摄入风险极低,在制定残留限量标准时可适当放宽。

吡虫啉、阿维菌素和高效氯氰菊酯亚致死剂量对绿色型豌豆蚜发育及繁殖的影响

为了了解吡虫啉，阿维菌素和高效氯氰菊酯不同亚致死剂量对绿色型豌豆蚜实验种群参数的影响，阐明绿色型豌豆蚜发育及繁殖与亚致死剂量的关系，并为豌豆蚜的综合防治提供理论依据。在22～24℃，光照周期L∶D＝16 h∶8 h，相对湿度（RH）70％～80％条件下，采用带虫浸叶法确定吡虫啉，阿维菌素和高效氯氰菊酯对绿色型豌豆蚜的亚致死剂量，通过叶碟饲养，记录其发育历期、产蚜量和寿命。结果表明，吡虫啉，阿维菌素和高效氯氰菊酯LC20、LC10分别处理成蚜后，成蚜平均寿命和平均产蚜量均显著低于对照（P＜0．05），其中阿维菌素LC20处理平均寿命最短为3．34 d，高效氯氰菊酯 LC20处理平均产蚜量最低为14．30头；F1代除3龄历期无显著差异外（P＞0．05），其余各龄期历期变化规律不明显，但成虫期、存活率、平均产蚜量、净增殖率及平均世代周期均表现为LC10大于LC20，在阿维菌素LC10下，F1代成蚜寿命、成蚜平均产蚜量、净增殖率及平均世代周期达到最大值且均大于对照，分别为9．76，77．76，65．32，12．41。表明吡虫啉，阿维菌素和高效氯氰菊酯不同亚致死剂量处理成蚜后，对其寿命和繁殖力均起到抑制作用，但对F1代影响表现为大部分生物学参数随亚致死剂量降低而升高。

3种杀虫剂对苜蓿蚜虫和蓟马的防效及其在苜蓿中的残留

为评价10%吡虫啉可湿性粉剂、10%氯氰菊酯乳油和48%毒死蜱乳油对苜蓿蚜虫和蓟马的防治效果和安全性,采用田间喷雾法和气相色谱法测定了3种杀虫剂对苜蓿蚜虫和蓟马的防治效果及其在春季紫花苜蓿中的残留消解动态和最终残留量。结果表明,吡虫啉、氯氰菊酯和毒死蜱在剂量分别为35.7g a.i.(g有效成分)/hm^2、75.0g a.i./hm^2和480.0g a.i./hm^2时,药后1~7d对苜蓿蚜虫的防效为80.83%~94.78%、79.29%~87.80%和90.93%~98.90%;对苜蓿蓟马的防效为78.33%~95.57%、78.56%~91.67%和92.78%~100.00%;在紫花苜蓿中的半衰期分别为4.78,3.69和2.48d。按推荐使用量施药,吡虫啉和毒死蜱药后7d在苜蓿中的残留量均低于0.5mg/kg,氯氰菊酯药后14d在苜蓿中的残留量均低于0.5mg/kg。参照我国和国际食品法典委员会(CAC)农药残留限量要求,拟建议吡虫啉、氯氰菊酯和毒死蜱在紫花苜蓿的最高残留限量(MRL)分别为0.5,1.0和0.5mg/kg,安全间隔期分别为7,14和7d。

20%吡虫啉·氯氰菊酯悬浮乳剂的研制

对20%吡虫啉.氯氰菊酯悬浮乳剂的配方和贮存稳定性进行了研究。结果表明,较佳配方组成:吡虫啉10.0%,氯氰菊酯10.0%,亚甲基双萘磺酸盐1.5%,苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐2.5%,S-1505.0%,十二烷基苯磺酸钙2.5%,烷基酚聚氧乙烯(10)醚1.5%,壬基酚聚氧乙烯醚改性磷酸脂1.5%,三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物0.5%,硅酸镁铝2%,黄原胶0.3%,乙二醇3%,正辛醇0.5%,水59.2%,产品悬浮率90%以上,热贮[(54±2)℃,14 d]分解率小于5%,各项指标符合悬浮乳剂的要求。

常用杀虫剂对烟粉虱和温室白粉虱的毒力测定

2007～2008年通过琼脂浸叶法测定山东不同地区烟粉虱和温室白粉虱对吡虫啉、高效氯氰菊酯和敌敌畏3种杀虫剂的敏感性。同一地区内,烟粉虱和温室白粉虱对3种杀虫剂敏感度基本相同。温室白粉虱和烟粉虱成虫对吡虫啉的敏感度高,LC50为60～95mg/L;其次是高效氯氰菊酯,LC50为124～153mg/L;最低为敌敌畏,LC50为1383～1965mg/L。但是青岛温室白粉虱种群对吡虫啉抗性程度已达中等水平,应加强其抗药性监测。

三种杀虫剂对橄榄星室木虱的控制作用

应用生命表方法分析吡虫啉、木虱净、稻虱净3种化学农药对橄榄星室木虱的控制效果。结果表明:吡虫啉、木虱净、稻虱净和对照的种群趋势指数分别为0.414 8,0.832 8,4.990 8,6.392 5。说明吡虫啉和木虱净处理区的橄榄星室木虱种群数量呈下降趋势,稻虱净和对照区的橄榄星室木虱种群数量以4.990 8和6.392 5倍的速度增长;吡虫啉、木虱净和稻虱净的干扰作用控制指数分别为0.064 9,0.130 3和0.780 7。表明吡虫啉和木虱净施用区种群数量相当于对照区的6.49%和13.03%,取得了很好的防治效果;稻虱净施用区种群数量是对照的78.07%,不是防治橄榄星室木虱的理想药剂。

5%吡虫啉·氯氰菊酯微乳剂配方研究

介绍了5%吡虫啉.氯氰菊酯微乳剂的配方研究。简要阐述了该制剂的配方选择及质量指标的测定,通过对助溶剂、乳化剂的筛选,防止了有效成分的结晶析出,确定了合适的配方组成。

20%高效氯氰菊酯·吡虫啉悬浮剂的研制

以悬浮率(≥90%)、筛析、分散性、热贮[(54±2)℃,14 d]稳定性为标准,通过对不同润湿分散剂、增稠剂、防冻剂的配方筛选,得到20%高效氯氰菊酯.吡虫啉悬浮剂的最佳制剂配方为:高效氯氰菊酯10.0%,吡虫啉10.0%,分散剂MF 2.0%,分散剂NNO 0.5%,分散剂HY-1 1.5%,农乳500#1.0%,黄原胶0.15%,乙二醇4.0%,消泡剂0.5%,水70.35%。产品悬浮率≥90%,分散性良好,热贮稳定性合格。

20%吡虫啉+15%氯氰菊酯悬浮乳剂的研制

通过对分散剂、乳化剂等助剂的筛选,确定了20%吡虫啉+15%氯氰菊酯悬浮乳剂的最佳配方,各项指标均达到相关标准。

10%吡虫啉WP和2.5%氯氰菊酯EC对西兰花害虫的防治研究

2008年,在邢台隆尧县西兰花菜地进行喷洒10%吡虫啉可湿性粉剂和2.5%氯氰菊酯乳油的试验,以研究对西兰花上的蚜虫和菜青虫的防治效果。结果表明:防治西兰花上蚜虫的首选药剂是10%吡虫啉可湿性粉剂,生产上建议使用1500倍液和2000倍液;对菜青虫的防治可以使用2.5%氯氰菊酯乳油2500～4500倍液,防治效果可以达到90.4%～96.9%;10%吡虫啉可湿性粉剂与2.5%氯氰菊酯乳油混合可以同时有效地防治西兰花上的蚜虫和菜青虫。

高效氯氰菊酯和吡虫啉在叶用莴苣中消解动态的研究

采用气相色谱法和高效液相色谱法,研究高效氯氰菊酯和吡虫啉在叶用莴苣中的消解动态,为高效氯氰菊酯和吡虫啉在叶用莴苣上的安全合理使用提供理论依据。结果表明：叶用莴苣中吡虫啉0～5 d消解迅速,5 d时消解率达到78.22%;高效氯氰菊酯0～9 d消解迅速,9 d时消解率达到84.99%。这说明不同类型的农药在叶用莴苣中的降解特性有所不同。吡虫啉和高效氯氰菊酯在叶用莴苣中的半衰期分别为2.82 d和6.13 d。药后14 d,叶用莴苣中的吡虫啉和高效氯氰菊酯的残留量分别为0.243 9、0.066 2 mg/kg,低于GB2763—2014《食品中农药最大残留限量》规定的吡虫啉在蔬菜中最大残留限量0.5 mg/kg和高效氯氰菊酯在莴苣中的最大残留限量2 mg/kg。

云斑白条天牛对城市园林树木的危害及综合防治

通过室内寄主选择性试验和室外调查,初步查明云斑白条天牛Batocera lineolata Chevrolat成虫最喜食的营养寄主为白蜡Fraxinus chinensis,其次为流苏Chionanthus retusus和小蜡Ligustrum sinense;树龄超过25 a的白蜡受害率为42.1%~75.0%,树龄低于20 a的受害率为19.0%~34.5%;胸径16~28 cm的白蜡受害率为72.7%,胸径7~12 cm的受害率为19.0%;危害部位集中在2.1m以下,蛀孔数占整株的72.9%;扩散危害距离为40 m左右;物候法可以预测云斑白条天牛各虫态发生期。利用SGY药膏虫孔注药防治树干2.1 m以下幼虫、蛹和成虫的防效可达96.0%;10%吡虫啉WP 1500倍液和8%氯氰菊酯CS 300倍液喷洒树干防治成虫的效果分别为70.5%,50.0%;花绒寄甲对幼虫的寄生致死率为40.4%;可结合人工捕捉和灯诱成虫等综合防治措施防治云斑白条天牛。

吡虫啉与氯氰菊酯混配的联合毒力及田间药效

测定了吡虫啉与氯氰菊酯混配对蚕豆蚜和菜青虫的联合毒力，并对两药的混剂进行了防治菜蚜和菜青虫的盆栽和田间药效试验。结果表明，吡虫啉与氯氰菊按一定比例混配，对蚕豆蚜和菜青虫的联合作用分别为增效和相加，其毒系数分别为252和112；混剂5%吡·氯乳油18.75～37.5ga.i./hm^2盆载和田间防治十字花科蔬菜蚜虫效果与5%吡虫啉乳油15ga.i./hm^2相当，田间对菜青虫的防治效果与10%氯氰菊酯乳油30ga.i./hm^2相当，杀虫谱比单剂更广，有利于省工省本保护环境。

农药对土壤微生物种群的影响以及对抗药性菌株的初筛

【目的】筛选对乐果(有机磷类)、高效氯氰菊酯(菊酯类)和吡虫啉(新烟碱类)有抗药性的优势菌株,探究上述农药对土壤微生物种群生长的影响。【方法】通过人为施药筛掉敏感菌,采用稀释涂布法和连续划线法分离纯化对农药有一定抗性的优势细菌进行表型特征和16SrDNA的鉴定。【结果】从农药处理后的土壤中筛选到的优势细菌主要为芽孢杆菌属、金黄杆菌属、假单胞菌属和不动杆菌属4类:芽孢杆菌属中的C3菌株在高质量浓度4.000 g/L乐果和0.100 g/L的吡虫啉处理的土壤中不存在其菌落;不动杆菌属中的C5菌株在0.120 g/L和0.040 g/L的高效氯氰菊酯以及0.100 g/L吡虫啉处理组中均未发现该菌生长;假单胞菌属中的C6菌株在4.000 g/L的乐果及0.050 g/L和0.100 g/L的吡虫啉处理的土壤中无此菌株生长。不同质量浓度农药对土壤菌落均有不同程度的抑制。土壤中细菌和真菌菌落的抑制率与质量浓度之间呈正相关,且随时间推移,抑制率呈递减趋势,第14天仅有0.100 g/L吡虫啉处理组中的土壤细菌和真菌菌落数未恢复至正常水平;真菌中乐果和吡虫啉处理组间,第14天低质量浓度的土壤真菌菌落数显著(P<0.05)高于高质量浓度的土壤菌落数。【结论】土壤中存在对乐果、高效氯氰菊酯和吡虫啉农药有一定抗药性的优势细菌,为后续定向培育优良菌株提供理论基础;各农药的种类不同对土壤真菌和细菌菌落数量的抑制程度也有差异,其抑制程度为:吡虫啉>乐果>高效氯氰菊酯,且吡虫啉对土壤细菌数量抑制程度最高,对土壤真菌影响较小。

吡虫啉与高效氯氰菊酯增效混配制剂对温室白粉虱的防治效果

采用玻片浸蘸法对吡虫啉与高效氯氰菊酯混配对温室白粉虱的联合毒力,测定共毒系数CTC为119.03～215.70,表现增效和相加作用。据此确定最佳配比,配制成增效混剂4.5%微乳剂进行防治温室白粉虱的田间试验,结果表明药效良好,其用量12～18ga.i./hm2的效果达75%～99%,优于对照药4.5%高效氯氰菊酯EC。该增效混剂防治温室白粉虱的速效性和持效性皆佳,且对作物安全。

加工方式对蔬菜中吡虫啉、高效氯氟氰菊酯的影响

为研究加工方式对蔬菜中吡虫啉、高效氯氟氰菊酯的影响,对采摘前8 d分别喷施0.12 mg/kg吡虫啉(H1)、0.04 mg/kg吡虫啉(L1)、180 mg/kg高效氯氟氰菊酯(H2)和60 mg/kg高效氯氟氰菊酯(L2)的蔬菜(西红柿、青萝卜和小白菜)进行煮制和炒制加工,并采用高效液相色谱法和气相色谱法检测蔬菜加工前后吡虫啉、高效氯氟氰菊酯及其代谢物含量。结果表明,3种蔬菜煮制加工后均无吡虫啉残留,而炒制加工后的青萝卜和西红柿H1组均有残留,其中西红柿H1组残留量为0.097 mg/kg,青萝卜L1和H1组残留量分别为0.224 mg/kg和0.275 mg/kg,均低于加工前残留量;3种蔬菜加工后均有高效氯氟氰菊酯残留,但总体低于加工前的残留量,且煮制加工后的残留量总体低于炒制;加工后的蔬菜中,仅西红柿组检测到吡虫啉代谢物6-氯烟酸,小白菜组检测到高效氯氟氰菊酯代谢物3-苯氧基苯甲酸。以上结果说明,煮制和炒制加工均能降低蔬菜中吡虫啉、高效氯氟氰菊酯的含量,但煮制加工的效果更好。该研究结果可为家庭及餐饮行业去除蔬菜中农药残留提供参考。

超高效液相色谱-串联质谱法检测韭菜中4种杀虫剂残留

[目的]建立同时测定韭菜中吡虫啉、辛硫磷、毒死蜱和氯氰菊酯的多残留分析方法。[方法]样品经乙腈提取,石墨化炭黑固相萃取柱净化,超高效液相色谱-串联质谱在多反应离子监测模式下检测,基质匹配外标法定量。[结果]在0.01-0.1 mg/kg添加水平范围内,4种杀虫剂的平均回收率为73.8%-106.7%,相对标准偏差为2.7%-15.9%,方法检出限均为0.003 ng,最小检出质量分数均为0.01 mg/kg。[结论]该方法满足农药残留检测的要求,适合复杂基质韭菜样品的检测。