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分子间高缔合比例疏水聚合物研究(Ⅰ) 被引量:20
1
作者 冯茹森 郭拥军 +1 位作者 薛新生 李爱辉 《西南石油大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第3期164-167,共4页
分析了目前疏水缔合聚合物在研究和应用中的存在问题,认为主要原因是聚合物分子结构设计不当和聚合反应控制不当。分析了环境-疏水缔合作用-HAWP流变性之间的相互作用关系,认为疏水缔合作用是HAWP水溶液中形成可逆的超分子结构和溶液保... 分析了目前疏水缔合聚合物在研究和应用中的存在问题,认为主要原因是聚合物分子结构设计不当和聚合反应控制不当。分析了环境-疏水缔合作用-HAWP流变性之间的相互作用关系,认为疏水缔合作用是HAWP水溶液中形成可逆的超分子结构和溶液保持其结构流体特性的根本原因,而分子设计的手段可以实现对分子链内缔合/分子链间缔合动态平衡的调节。分析了疏水缔合作用与HAWP溶液耐温抗盐性能之间的关系,提出了设计分子间高缔合比例疏水缔合聚合物的分子设计目标通过调节所引入疏水基团参与溶液超分子缔合结构的效率,使其溶液的耐温抗盐性能得到进一步提高,同时尽可能降低因疏水基团的引入带来的负面影响。 展开更多
关键词 疏水缔合聚合物 分子设计 分子内/分子间缔合 疏水效应 作用机理
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纤维素低温炭化特性 被引量:9
2
作者 辛善志 米铁 +1 位作者 杨海平 陈汉平 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第11期4603-4610,共8页
为了解纤维素在低温下焦炭的生成及演变过程,在固定床上开展了慢速热解实验,采用元素分析以及二维相关红外光谱技术对焦炭特性进行了分析。研究发现,纤维素慢速热解的分解主要集中于250~360℃。250~300℃时纤维素的炭化以脱水为主... 为了解纤维素在低温下焦炭的生成及演变过程,在固定床上开展了慢速热解实验,采用元素分析以及二维相关红外光谱技术对焦炭特性进行了分析。研究发现,纤维素慢速热解的分解主要集中于250~360℃。250~300℃时纤维素的炭化以脱水为主,且在炭化初期,分子间氢键断裂生成自由羟基,并使纤维素的大分子结构松散。而随着温度的升高,分子内氢键断裂以及羟基脱水,使得焦炭中生成大量的羰基、烯烃双键以及环醚结构。300℃时吡喃环开环及糖苷键断裂后,含双键及羰基的脂肪烃进一步发生分子重排、缩聚及芳环化而生成苯环、芳基烷基醚等结构。300~460℃的炭化以脱氧反应为主,此时焦炭中脂肪烃的含量逐渐降低,而芳香环含量增加。>460℃时的炭化以脱氢反应为主,此时焦炭中存在缩合程度较高的芳烃结构。 展开更多
关键词 纤维素 慢速热解 炭化 分子内/间氢键 二维相关红外光谱
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HNO(HNS)与分子簇(HF)_(1≤n≤3)形成蓝移氢键的理论研究 被引量:4
3
作者 倪杰 黎安勇 闫秀花 《西南大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期49-54,共6页
运用量子化学从头算方法研究了HNO(HNS)与(HF)1≤n≤3形成的蓝移氢键.计算结果表明:在HNO体系中,氢键NH…F的形成导致NH键收缩与伸缩振动频率蓝移,且随着n增大而增大;在HNS体系中,NH键是微小蓝移的,但键长增大,n相同时,NH键蓝移比HNO体... 运用量子化学从头算方法研究了HNO(HNS)与(HF)1≤n≤3形成的蓝移氢键.计算结果表明:在HNO体系中,氢键NH…F的形成导致NH键收缩与伸缩振动频率蓝移,且随着n增大而增大;在HNS体系中,NH键是微小蓝移的,但键长增大,n相同时,NH键蓝移比HNO体系的小很多.电子密度拓扑(AIM)分析阐明了这些分子间相互作用的氢键性质.自然键轨道(NBO)分析表明,在HNO体系中,重极化和重杂化以及分子内超共轭大幅度减小导致了NH键的蓝移;而HNS体系中NH键蓝移很小主要是由于n(S)的超共轭给予能力比n(O)小,因而对σ*(NH)电子密度的调节能力小的缘故. 展开更多
关键词 蓝移氢键 电子密度拓扑分析 分子间与分子内超共轭 重杂化
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1,1—二卤代—1—烯烃的制备及其在有机合成中的应用 被引量:2
4
作者 许斌 麻生明 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第4期252-262,共11页
1,1-二卤代-1-烯烃是有机化学中常见的合成片断,在合成化学中已得到了广泛的应用.该综述介绍了这一类化合物常见的制备方法以及反应的适用范围,并详细讨论了该类化合物在有机合成中的应用:(1)1,1-二卤代-1-烯烃在镁、有机锂、锌/溴化亚... 1,1-二卤代-1-烯烃是有机化学中常见的合成片断,在合成化学中已得到了广泛的应用.该综述介绍了这一类化合物常见的制备方法以及反应的适用范围,并详细讨论了该类化合物在有机合成中的应用:(1)1,1-二卤代-1-烯烃在镁、有机锂、锌/溴化亚铜、二碘化钐、零价钯等金属或金属试剂作用下,发生α-消除反应生成烯基卡宾中间体的反应;(2)1,1-二卤代-1-烯烃在合成杂环以及核苷类似物等方面的应用.对于这类化合物在钯催化下的分子内(间)的偶联反应以及利用分子内的双环碳钯化反应,合成环状化合物等等方面的研究进展,也进行了详细的讨论. 展开更多
关键词 1 1-二卤代-1-烯烃 制备 钯催化剂 分子内偶联反应 分子间偶联反应 消除反应 有机合成 应用
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碳锂化反应的研究进展
5
作者 许斌 麻生明 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第1期54-63,共10页
介绍了近年来碳锂化反应在分子间和分子内以及不对称反应方面的研究进展。
关键词 碳锂化反应 不对称配体 金属有机化合物
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具有残留耦合的分子间和分子内多量子相干及其应用
6
作者 朱小钦 陈忠 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2007年第4期401-419,共19页
核磁共振中分子内与分子间多量子相干已得到充分的发展和广泛的使用.为深入系统地比较研究两种多量子相干的物理机理与性质及其潜在的应用,本文总结近年来相关研究的前沿,首先系统地论述了产生这两种多量子相干的基础-偶极耦合-的作用机... 核磁共振中分子内与分子间多量子相干已得到充分的发展和广泛的使用.为深入系统地比较研究两种多量子相干的物理机理与性质及其潜在的应用,本文总结近年来相关研究的前沿,首先系统地论述了产生这两种多量子相干的基础-偶极耦合-的作用机理,然后再分别描述基于分子内偶极耦合的分子内多量子相干和基于分子间偶极耦合的分子间多量子相干的原理、性质、及其在化学、生物等领域中的应用. 展开更多
关键词 核磁共振 偶极耦合 分子间多量子相干 分子内多量子相干 磁共振成像
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分子内和分子间双量子相干信号随预备期的变化规律
7
作者 朱小钦 陈忠 《福建师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2009年第6期37-41,共5页
设计简化的三脉冲序列,研究高极化液体核磁共振中同核自旋体系中的分子内与分子间双量子相干信号随预备期的变化规律,有助于更深入地理解分子内与分子间双量子相干的性质与机理,为分离检测二者提供理论和实验依据.首先对普适的同核二自... 设计简化的三脉冲序列,研究高极化液体核磁共振中同核自旋体系中的分子内与分子间双量子相干信号随预备期的变化规律,有助于更深入地理解分子内与分子间双量子相干的性质与机理,为分离检测二者提供理论和实验依据.首先对普适的同核二自旋IpSq(p,q=1,2,3,…)体系进行理论推导,得到分子内与分子间多量子相干信号与预备期的关系表达式,并利用6种不同的自旋体系进行实验验证,实验结果与理论推导结果相当吻合.这种方法还可以扩展到异核自旋体系中,对分子结构的研究具有重要的意义. 展开更多
关键词 核磁共振 分子内与分子间双量子相干 脉冲序列
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四卤化锰(Ⅱ)配合物的结构调控及力致发光性能 被引量:2
8
作者 秦妍妍 佘鹏飞 +4 位作者 郭颂 黄晓萌 刘淑娟 赵强 黄维 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第1期249-255,共7页
力致发光是一种力刺激诱导的发光现象。由于其独特的发光方式,使得力致发光材料在结构损伤检测、压力传感、显示和安全标记等方面展现出了巨大的应用价值。目前已报道的力致发光材料大多基于无机材料体系,而有机力致发光材料体系相对较... 力致发光是一种力刺激诱导的发光现象。由于其独特的发光方式,使得力致发光材料在结构损伤检测、压力传感、显示和安全标记等方面展现出了巨大的应用价值。目前已报道的力致发光材料大多基于无机材料体系,而有机力致发光材料体系相对较少,并且人们对其发光机理的认识仍不清晰。在本文中,我们发现锰(Ⅱ)配合物[BPP]2[Mn Br4]具有力致发光特性,并在此基础上设计合成了一系列具有力致发光性质的四卤化锰(Ⅱ)配合物。改变有机阳离子配体或者卤素阴离子可对其光物理性质进行有效调控。固态下,这些锰(Ⅱ)配合物均显示出了较强的光致发光现象,同时表现出了明显的力致发光特性。晶体结构分析表明,分子内/分子间强的C―H…X(X=Br或Cl)相互作用对锰(Ⅱ)配合物的力致发光起到了至关重要的作用,它可在较大程度上降低由分子振动和旋转造成的能量损失。本工作将为力刺激响应型材料体系的拓展提供一定的参考价值。 展开更多
关键词 力致发光 锰(Ⅱ)配合物 绿光发射 磷光 分子内/分子间相互作用
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利用荧光寿命变化定量分子内和分子间相互作用的方法
9
作者 王文娟 《生物化学与生物物理进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第11期1358-1364,共7页
荧光寿命是指荧光分子在回到基态前在激发态停留的平均时间.本文发展了基于荧光寿命测量来定量分子内和分子间相互作用的方法:通过G碱基猝灭对于荧光寿命的影响定量DNA二级结构的形成;通过荧光共振能量传递(FRET)中荧光寿命的变化来定... 荧光寿命是指荧光分子在回到基态前在激发态停留的平均时间.本文发展了基于荧光寿命测量来定量分子内和分子间相互作用的方法:通过G碱基猝灭对于荧光寿命的影响定量DNA二级结构的形成;通过荧光共振能量传递(FRET)中荧光寿命的变化来定量分子间的相互作用.第一种方法巧妙利用了G碱基会猝灭临近的染料分子的性质,结合荧光寿命的变化,可以判断DNA二级结构的形成以及形成的比率.FRET是用于研究生物分子相互作用的一个重要手段.传统的FRET方法主要是基于强度的变化,但这种变化容易受到荧光表达水平变动、样品中分子扩散以及荧光串色的影响,因此经常存在着实验比较复杂和重复性差的问题.而基于荧光寿命的FRET研究则可以很好地克服上述缺点.通过检测供体荧光寿命的变化,我们能够方便快捷地判断是否发生FRET,并通过建立系统的数据分析方法,得到FRET的效率以及分子之间相互作用的信息. 展开更多
关键词 荧光寿命 荧光猝灭 G碱基猝灭 荧光共振能量传递 荧光衰减曲线 分子内相互作用 分子间相互作用 发卡结构 时间相关单光子计数
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B_3N_3H_6与氟代甲烷形成的氢键和双氢键的理论研究
10
作者 罗洪娟 黎安勇 +1 位作者 徐利芳 倪杰 《西南大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期55-59,共5页
运用量子化学从头算方法研究了B3N3H6与氟代甲烷HxCF4-x(x=1~3)之间形成的双氢键B—H…H—C和传统氢键N—H…F.结果表明,双氢键作用使BH键长增大与伸缩振动频率红移,以及使CH键长减短与频率蓝移;而传统氢键的作用使NH键长增大与频率红... 运用量子化学从头算方法研究了B3N3H6与氟代甲烷HxCF4-x(x=1~3)之间形成的双氢键B—H…H—C和传统氢键N—H…F.结果表明,双氢键作用使BH键长增大与伸缩振动频率红移,以及使CH键长减短与频率蓝移;而传统氢键的作用使NH键长增大与频率红移.电子密度拓扑性质分析表明这些相互作用具有氢键的基本特征.自然键轨道分析表明分子内与分子间超共轭和重杂化理论可以解释这些氢键的形成机制. 展开更多
关键词 双氢键 蓝移氢键 分子内与分子间超共轭 重杂化
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壳聚糖在稀溶液中的分子构象及其影响因素 被引量:12
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作者 高群 王国建 李文涛 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第4期340-340,共1页
结合国内外对壳聚糖在溶液性质方面的研究进展,从壳聚糖的分子量、乙酰度和溶液的离子强度三个方面,探讨了它们对壳聚糖在稀溶液中的分子构象所产生的影响,并从分子间和分子内相互作用力(主要是范德华力、氢键、疏水作用和静电作用)的... 结合国内外对壳聚糖在溶液性质方面的研究进展,从壳聚糖的分子量、乙酰度和溶液的离子强度三个方面,探讨了它们对壳聚糖在稀溶液中的分子构象所产生的影响,并从分子间和分子内相互作用力(主要是范德华力、氢键、疏水作用和静电作用)的角度对这种构象转变进行了理论解释。 展开更多
关键词 壳聚糖 分子构象 分子间作用力
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基于(—)-Sparteine的不对称碳锂化反应研究进展 被引量:1
12
作者 田丽霞 杜文斌 +1 位作者 张扬 唐寿初 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第3期507-514,共8页
以非活化烯烃为底物,利用(-)-sparteine诱导的分子间-分子内不对称碳锂化反应构建高区域选择性和立体选择性的碳碳新键,合成了一系列手性化合物.综述了近十几年基于(-)-sparteine的不对称碳锂化反应最新研究成果.
关键词 非活化烯烃 分子间分子内 (-)-sparteine 对映选择性 碳锂化反应
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A Fast Assembly of (-)-Epigallocatechin-3-gallate [(-)-EGCG] via Intra- and Inter-molecular Mitsunobu Reaction
13
作者 丁同健 王小龙 曹小平 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2006年第11期1618-1624,共7页
This paper described a concise construction of (-)-EGCG (1f) (with an overall yield of 20% for seven steps based on the starting cinnamyl alcohol derivative 3), featuring asymmetric dihydroxylation (ADH), intr... This paper described a concise construction of (-)-EGCG (1f) (with an overall yield of 20% for seven steps based on the starting cinnamyl alcohol derivative 3), featuring asymmetric dihydroxylation (ADH), intra- and inter-molecular Mitsunobu reaction as key steps. Our strategy disclosed herein constitutes a new effective general synthetic approach toward the analogues of (-)-EGCG (1f). 展开更多
关键词 ADH intra- and inter-molecular Mitsunobu reaction (-)-EGCG
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