催化剂对双氧水氧化淀粉-锆配合物结构及鞣制性能的影响

分别用钨酸盐、偏钒酸盐和铜-铁盐催化双氧水氧化淀粉,制得氧化淀粉配体,测定了氧化淀粉的氧化度和双氧水分解率,采用核磁共振碳谱、红外光谱和凝胶渗透色谱等分析了氧化淀粉的官能团结构和相对分子质量。考察了氧化淀粉-锆配合物的鞣制性能。铜-铁盐可催化葡萄糖单元C-2,C-3和C-6位的羟基氧化为羰基和羧基,同时打断α-1,4-糖苷键,制得低相对分子质量（14628）、高氧化度（72.5%）的氧化淀粉,用作配体可明显提高锆配合物在皮革中的分布均匀度（97.8%）和结合量（ZrO2质量分数8.0%）,皮革收缩温度达89.7℃,鞣制效果最佳。钨酸盐催化氧化淀粉的相对分子质量高（465095）,氧化度低（15.0%）,形成的锆配合物鞣制性能差。偏钒酸盐催化氧化淀粉的鞣制性能介于上述两者之间。

超声波对制革废水曝气除S^(2-)的影响

研究了超声波对制革综合废水、浸灰废水催化曝气除 S2 -的影响。试验结果表明 ,在不改变现有曝气除硫工艺的条件下 ,施加超声波可提高催化曝气效率 ,缩短曝气时间 ;随着超声波处理时间的增加 ,S2 -的去除率逐渐增大 ,综合废水用超声波处理 30分钟后曝气 1.5小时 ,S2 -的去除率达 94 .6 % ,浸灰废水用超声波处理 2 0分钟后曝气 6小时 ,S2 -的去除率为 88.0 % ,分别比对比样高 2 6 .9%及 2 2 .5%

一种清洁制革水场处理工艺:预鞣-鞣后一体化处理

提出了针对鞣制及鞣后处理工艺合理化的研究。试验中合理利用软化后裸皮pH值高的特点,直接采用氨基树脂鞣剂预鞣,省去了浸酸和提碱。预鞣后削匀,然后采用一体化工艺,将传统工艺中的多个工序进行了有机整合,实现了铬鞣、复鞣、染色和加脂同浴操作。试验结果表明:试验工艺与对比工艺的成革性能相当。而前者的总化料和水的消耗量分别减少了40%和45.2%,总废水、悬浮物、COD负荷、BOD5负荷和色度,分别减少了53.84%、39.42%、58.04%、55.04%和90%。

Cr鞣技术进步的思考--制革清洁化工艺分析Ⅱ

例举了常规的Cr鞣过程,分析Cr的吸收差别,说明现有Cr工艺的存在意义。通过对Cr鞣理论与技术百年来进步过程描述,提出了一些迄今尚未解决的Cr鞣机理方面的问题。讨论了清洁化Cr鞣需要从Cr鞣基本原理做起。提出了今后要解决清洁化Cr鞣的一些设想。

流动注射法-酸性铬蓝K在线快速测定制革用水的硬度

本实验利用流动注射方法检测制革用水的硬度。在pH为10.0时酸性铬兰K与等摩尔混合的钙和镁标准溶液同时显色,等摩尔钙和镁分别与酸性铬蓝K形成1∶1配合物,两种配合物在波长468nm处存在一等摩尔吸收点。在最佳的条件下对制革用水的硬度进行检测。检测范围为0.3×10-5～2.9×10-5mol.L-1,y(mV)=53.063x+56.683(其中x为等摩尔钙和镁的浓度),相关系数R2=0.9987,加标回收率在92.38%～112.80%之间,精密度RSD=0.720%(n=12)。与国标EDTA滴定法检测结果对比,相对标准偏差RSD小于2.6%。操作方法简单可靠,可用于制革用水硬度的在线快速检测。

N—(β-羟乙基)恶唑烷在胶原分子上的主要结合点的研究

以浸酸牛皮胶原为作用物,采用分子修饰方法研究了N—(β-羟乙基)恶唑烷(简称OX—2)与胶原分子中几种主要活性基的反应.胶原分子的修饰程度和OX—2结合量采用氨基酸分析、红外光谱和凯氏定氮方法测定.结果表明,在胶原分子中,氨基是OX—2的主要共价交联点,与OX—2的结合对胶原收缩温度的提高起着决定作用;羧基与OX—2不形成共价键,而以弱的离子健结合,这种结合对胶原收缩温度的提高几乎没有贡献;胍基和醇羟基在pH5～8的条件下对OX—2几乎没有交联反应活性.

EA-MA-AA三元共聚物对铬鞣猪皮的改性研究

采用K_2S_2O_8——NaHSO_3氧化还原引发体系,乳液聚合改性法,研究了EA—MA—AA三元体系对铬鞣猪皮的聚合改性及其性能的影响.并与填充、复鞣等工业改性技术进行实验室对比,考察了三种改性法对降低猪皮部位差的贡献.

植物鞣剂-醛类化合物结合鞣法(Ⅰ) 植物鞣剂-改性戊二醛结合鞣法

介绍了植物鞣剂与改性戊二醛结合鞣法,包括预处理方案的优化和改性戊二醛复鞣方案的优化。在试验基础上确定较优化的结合鞣条件为:4%合成鞣剂DDS预鞣,10%的荆树皮栲胶鞣制,再用2%的改性戊二醛复鞣。复鞣的最佳条件为常温复鞣1h,再在40℃复鞣4h。在考虑整体工艺平衡的基础上,给出了较合理的荆树皮栲胶-改性戊二醛结合鞣生产山羊服装革参考工艺。

制革废水中的总氮含量测定--高温消解-流动注射分光光度法

利用高温消解与流动注射分光光度法的工作模式相结合,建立了一种总氮检测的快速分析方法。实验结果表明,在最佳检测条件下利用该方法测定总氮,对浓度在10~200μg/L范围内的水样有很好的线性,相关系数可达0.9996,方法的检出限为6.4μg/L。利用该方法分析皮革废水中的总氮回收率为95%~110%,具有不错的准确性,同国标法测得结果进行比对,结果吻合,具有实用价值。

亚硫酸氢钠封闭DMPA-IPDI预聚体助铬鞣性能的研究

利用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)等制备了亚硫酸氢钠封闭的DMPA-IPDI预聚体(SID),并将其作为铬鞣助剂进行了助鞣性能方面的研究。结果表明:SID能够抑制裸皮在酸性溶液中(p H值为2.8)的膨胀程度,并且抑制作用随着其用量的增加而增强;当用量≥3%时,预处理后的皮坯在无盐浸酸过程中不会发生肿胀;同时SID的使用能够明显降低鞣制废液中的Cr2O3含量、提高革坯的收缩温度和铬鞣剂的吸收率;采用扫描式电子显微镜(SEM)对SID用量为3%时,结合不同量铬粉制备的革坯粒面进行扫描分析,发现随着铬粉用量的增加,革坯粒面变的较为平细、饱满;能谱(EDS)测试分析表明,在铬粉用量为6%的情况下,使用SID后制备的铬鞣革坯中Cr原子数含量(At%)为18.22%,明显高于常规铬鞣革坯的8.45%。

LA-2复合型浸灰助剂的应用性能

浸灰过程中通过使用浸灰助剂来克服传统灰碱法浸灰的缺点,改善浸灰效果,提高成革质量的方法已被制革者所广泛认同和采用。目前市场上的浸灰助剂牌号众多,质量良莠不齐。要选择、使用好浸灰助剂,必须要了解浸灰助剂的种类、功能和作用原理。本文主要从对浸灰的要求、浸灰助剂应具有的性能和其作用原理的角度对LA-2复合型浸灰助剂的应用性能作了阐述。

SQ-2000复合树脂底涂应用研究

本文将SQ-2000复合树脂与国外底涂树脂进行对比研究,发现SQ-2000的底涂层在遮盖力、光泽度、粘着力、耐溶帐性方面的性能与国外底涂树脂相差无几,延伸性、柔软度更为优良,离板性稍差。最后提供了SQ-2000复合树脂应用于猪皮底涂的参考工艺。

EH(醚化N-羟甲基丙烯酰胺)与栲胶结合鞣的研究

本文研究了经醚化改性的N-羟甲基丙烯酰胺(简称EH)与栲胶进行结合鞣革,首先研究了具有代表性的三类国产栲胶:水解类的橡碗栲胶、缩合类的木麻黄、落叶松栲胶和混合类的杨梅栲胶与EH结合鞣革对Ts的影响及鞣得成革样品耐水、酸、碱溶液洗涤性能,然后研究了杨梅栲胶与EH结合鞣制时,栲胶不同用量、介质pH对Ts的影响;最后,对EH与杨梅栲胶结合鞣革的水洗液进行了初步探讨。结果表明:先经栲胶鞣制然后用EH处理,可以提高样品革的湿热稳定性,使革的Ts达94℃,样品革耐水、酸、碱溶液洗涤性能好。其中杨梅栲胶与EH结合鞣制效果最明显。结合鞣革的初步研究表明:EH对革中的栲胶有固定作用。

苯-砜含铬鞣剂的应用技术研究

目前由于铬粉在制革过程中吸收率不高,造成了材料的浪费和环境的污染。渐渐地,含铬鞣剂出现在皮革的加工过程中来减少铬粉的使用。本文对双酚S,苯酚进行缩合和磺甲基化,合成的磺甲基化型芳砜鞣剂(BDS鞣剂)与铬粉络合复配成含铬合成鞣剂(BDC鞣剂)。通过将BDC鞣剂与铬粉分别对比应用于主鞣和复鞣工序中,探索其鞣革性能。结果表明:BDC鞣剂主鞣后,坯革的收缩温度为85.8℃,具有一定的鞣性。在Cr_2O_3用量相同的情况下,BDC鞣剂鞣后废液Cr_2O_3含量明显低于铬粉鞣制后的废液Cr_2O_3含量,有利于实行清洁化生产;BDC鞣剂复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要优于铬粉复鞣的坯革。

一种耐黄变白湿革工艺研究——用Tanfor T-A鞣制黄牛革

目前市场上诸多非铬鞣剂单独鞣制后的白湿革在存放或加工过程中存在不同程度的变黄现象。为了克服或避免该类问题,需要研究鞣制性能较好且能赋予该白湿革耐黄变性能的新型无铬鞣剂。本文以浸酸黄牛皮为原料皮,对无铬鞣剂Tanfor T-A的鞣法进行了应用研究。结果表明,Tanfor T-A具有较好的鞣制性能,其较佳的鞣制条件为：鞣制初始的p H值为3.0,鞣剂用量为6%,在常温下鞣制4 h,然后提碱至p H值为4.5,补热水至液比为200%,温度保持在40℃,并转动3-4 h。鞣制后革的收缩温度可达78℃,革坯粒面平细,颜色为亮白色且具有极好的耐黄变性能。另外,Tanfor T-A鞣制后革坯对阴离子染料、加脂剂的吸收率较高。

基于CNKI(2000-2019年)的制革研究文献可视化计量分析

以2000-2019年中国知网CNKI数据库所收录的制革研究文献为样本,采用Citespace软件以可视化计量的方法对制革研究进行分析,客观生动地呈现了制革研究进展和演变趋势。研究结果发现:(1)近二十年中文文献产出量呈逐年增加又降低的现象,2010年达到峰值(126篇),整体上文献产出量有略微下降的趋势;(2)空间上呈现了以四川大学和陕西科技大学为“双核心”的多种合作模式并存的学术环境;(3)除了制革基础工艺,制革废水、制革污泥、清洁技术等一直是制革领域受关注的热点课题。在制革废水研究主题中,重点关注了化学需氧量、氨氮、重金属铬等污染治理问题,探究了SBR(间歇式活性污泥法)等具体处理技术,以及制革废水的深度处理。同时研究者也关注制革从业人员的职业健康,勇于承担起社会责任。

制革湿整饰废水的微电解-Fenton氧化联合预处理工艺研究

针对制革染整废水中含铬和可生化降解性差的问题，研究了碱沉淀除铬与铁碳微电解-Fenton氧化组合的废水预处理工艺，并对工艺条件进行了优化。结果表明：碱沉淀除铬的最佳pH值为8．5，铬去除率大于99％；铁碳微电解-Fenton氧化联合工艺的最佳工艺条件为：两级微电解反应初始pH值2．5，曝气量2L／min，每级反应时间为45min；Fenton氧化反应初始pH值为3．0，双氧水的浓度为5mL／L，反应时间为90min；Fenton氧化反应后调水样pH值为8．0-8．5进行絮凝沉淀。预处理后，废水中的COD去除率达73％，BOD／COD值由0．11提高到0．48，明显提高了废水的可生物降解性。

原位聚合改性二层革中胶原纤维-聚合物的作用方式研究

采用甲基丙烯酸正丁酯（nBMA）的原位溶液聚合、原位乳液聚合和原位乳化聚合来改性二层革，并利用索氏提取、差示扫描量热（DSC）、动态热机械分析（DMA）及热重分析（TGA）等方法对改性二层革进行表征。结果表明：3种原位聚合技术均能显著提高二层革的力学性能；nBMA在二层革中发生聚合后与胶原纤维网络形成了互穿网络（IPN）结构，而这种IPN结构的形成是改性二层革力学性能显著增强的主要原因。

制革污泥的资源化利用--制取沼气

本文涉及的是制革污泥进行资源化利用的技术,即对制革污水处理后产生的制革污泥进行资源化利用-制取沼气所做的探索,文中对制革生产、制革污水的处理、制革污泥的产生和特性等均有描述,笔者用自己研制的发酵设备对制革污泥进行了沼气发酵的操作,取得了良好的效果,其目的是减少制革污泥对环境造成的污染,并能产生一定的经济效益和社会效益。

壳聚糖-海藻酸钠水凝胶的制备及其在制革含Cr(Ⅲ)废水治理-复鞣填充工段的潜在应用

在制革鞣制工段,由于皮胶原对一般铬鞣剂的吸收能力有限,约有30%~40%的Cr(III)被排放于废水中,对环境造成严重污染且对铬资源造成极度浪费.基于天然生物质水凝胶的可降解性、三维空间结构、比表面积大、具有致密官能团等优势,提出含铬制革废水的吸附治理及吸附剂-吸附质的资源化利用方法.以天然生物质壳聚糖(CS)、海藻酸钠(SA)为原料,戊二醛(GA)为交联剂,采用内凝胶法,在醋酸缓释的条件下制备壳聚糖-海藻酸钠(CS-SA)水凝胶.实验结果发现,当CS与SA用量比为1/3,GA用量为0.3 mL,且采用冷冻干燥的方式可使凝胶成品CS-SA的空间网络结构较为蓬松.傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)结果进一步表明CS-SA合成成功且为疏松的网络结构.疏松的内部结构既可潜在提高CS-SA水凝胶的比表面积及结合位点,从而提高对溶液中Cr(III)的吸附效能,又利于CS-SA-Cr(III)金属凝胶向CS/SA/Cr(III)溶胶的转变,用于制革复鞣填充,从而提升成革的耐湿热稳定性及物理机械性能.基于此,优化制备的CS-SA天然生物质水凝胶可潜在实现集制革含Cr(III)废水治理-复鞣填充一体化,从而实现吸附剂-吸附质最大资源化利用.