功能化Pt-GC电极上氧电催化还原的研究

采用化学修饰技术,在电极上引入C襒O、C—N等功能团对玻璃碳(GC)电极进行了功能化,研究了功能团对电极上Pt晶粒度的影响,对Pt晶粒度与功能性的关系进行了讨论。用旋转圆盘电极RDE(Rotating disk electrode)技术对氧在功能化电极上的电催化还原进行了研究,研究表明C襒O功能化GC电极对氧还原的电催化作用优于未功能化GC电极,而C—N功能化的GC电极不如未功能化电极。在Pt-GC电极上,C—N功能化电极对氧的电催化还原性能高于未功能化的Pt-GC电极,C襒O功能化电极则低于未功能化电极。

阿魏酸聚合修饰玻碳电极的制备及其对NADH的催化氧化

研究了阿魏酸修饰电极的制备、性质及对 NADH的电催化作用 .该电极在 0 .1 mol/L磷酸缓冲溶液( p H =6.60 )中 ,于 -0 .1～ +0 .5 0 V ( vs. Ag/Ag Cl)电位范围内呈现一对氧化还原峰 ,其式量电位 E0 为+0 .1 88V( vs.Ag/Ag Cl) ,且 E0 随 p H增加而负向移动 .电子转移系数为 0 .496,表观电极反应速率常数( ks)为 6.6s-1.电极反应的电子数为 1且有 1个质子参与 .该修饰电极对 NADH氧化具有很好的催化作用 .在 NADH存在下 ,电极过程由扩散控制 ,扩散系数为 1 .76× 1 0 -6cm2 /s.NADH浓度在 0 .0 1～ 5 .0 mmol/L范围内与峰电流呈现良好的线性关系 .通过计时安培法测得催化速率常数为 6.82× 1 0 3 mol-1· L· s-1.

血红蛋白在磷脂-月桂酸修饰的玻碳电极上的电化学行为及其分析应用

报道了血红蛋白 (Hb)在磷脂 -月桂酸修饰的玻碳电极上的电化学行为 ,在 +0 .8～ - 0 .7V (vs.Ag/AgCl)电位范围内 ,于pH 6 .0的 0 .0 1mol/L的KH2 PO4 Na2 HPO4 底液中 ,血红蛋白产生不可逆的还原电流峰 .还原峰电流与血红蛋白浓度在 1.2 5× 10 -8～ 4.31× 10 -7mol/L范围内呈良好线性关系 .

抗坏血酸在聚阿魏酸修饰玻碳电极上的电化学行为研究

研究了抗坏血酸(AA)在聚阿魏酸修饰电极上的电化学性质.在AA存在的条件下,电极过程由扩散控制,测得扩散系数为8.18×10-8 cm2/s.AA浓度在0.01～5.0 mmol/L范围内与峰电流呈现良好的线性关系.通过计时安培法测得催化速率常数为8.6×103 mol-1·L ·s-1.

电聚合o-ImBPTPPMn(Ⅲ)Cl膜修饰玻碳电极同时测定抗坏血酸和多巴胺

用循环伏安法在强酸性水溶液中制备出氯化5-邻[4-（1-咪唑基）丁氧基]苯基-10,15,20^-三苯基卟啉锰聚合膜修饰玻碳电极.该电极具有良好的电化学活性,对抗坏血酸（AA）及多巴胺（DA）有明显的催化作用,而且在同一缓冲溶液中用微分脉冲伏安法扫描二者峰电位差达240 mV,此时已达到完全分离.将该电极应用于DA和AA的同时测定,其线性范围分别为2.0×10^-6～1.0×10^-4 mol/L和6.5×10^-7～2.6×10^-5 mol/L;检出限分别为1.0 μmol/L和0.39 μmol/L.二者在微分脉冲伏安法扫描时各有独立的电流响应峰,互不干扰.该电极重现性和稳定性好,在空气中放置3个月以上经处理后电化学活性无下降趋势.

聚阿魏酸修饰电极的电化学特性及电催化性能

研究了阿魏酸在玻碳电极表面电聚合成膜的方法和条件,测量了应用电化学方法制备不同厚度的阿魏酸修饰电极的循环伏安行为及其它电化学性质.对厚度为0.5μm的阿魏酸膜,测得的电子转移系数为0.49,表观电极反应速率常数(ks)为6.56s-1.扩散系数DR为7.9×108cm2·s-1,Do为4.48×108cm2·s-1.该修饰电极对烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)氧化具有很好的催化作用.NADH浓度在0.01～5.0mmol·dm-3范围内与峰电流呈现良好的线性关系.

新型双核铜配合物修饰玻碳电极对抗坏血酸的电催化作用及其测定

采用电沉积方法将双核铜配合物修饰于玻碳（GC）电极表面制得了[LCu]2biPy／GC电极。研究了[LCu]2biPy／GC电极的电化学性质，并发现该电极对抗坏血酸具有良好的电催化氧化作用。考察了该电极作为抗坏血酸传感器的操作条件，结果表明：修饰电极在pH7．0的磷酸盐（PBS）缓冲溶液，-0．2～0．8V电位范围内，以50mV·s^-1叫进行循环伏安扫描，催化电流峰与抗坏血酸浓度在4．0×10^-5～1．2×10^-4mol·L^-1范围内呈线性关系，检出限为2．5×10^-6mol·L^-1用于3种水果汁中抗坏血酸的测定，测定结果的RSD在1．6％～2．1%之间，回收率在97．8％～102．1％之间。

咖啡酸玻碳修饰电极对烟酰胺腺嘌呤二核苷酸的电催化氧化

研究了咖啡酸修饰电极的制备、性质及对NADH的电催化作用。修饰电极在 0 .1mol/LPBS缓冲溶液中 (pH 7.0 )于 0 .0～ +0 .5 0V(vs.Ag/AgCl )电位范围内呈现一对氧化还原峰 ,式量电位 (E0′)为 +0 .2 5 0V(vs.Ag/AgCl)。E0′随pH增加而朝负方向移动 ,pH在 5 .0～ 8.0范围内 ,其线性回归方程为E0′=0 .6 2 33-0 0 5 996pH ,R =0 .996 9。表观电极反应速率常数 (Ks)为 12 .3s-1。电极反应的电子数为 2且有 2个质子参与。该修饰电极对NADH的氧化具有很好的电催化作用。NADH浓度在 0 .1～ 6 .0mmol/L范围内与峰电流呈现良好的线性关系。

叶酸在多壁碳纳米管修饰玻碳电极上的电催化氧化及其电分析方法

研究了叶酸（Folic Acid，FA）在多壁碳纳米管修饰玻碳电极（MWCNT／GCE）上的电化学行为．实验结果表明，FA在GCE上的直接电化学氧化十分迟缓，无氧化峰出现，而在MWCNT／GCE上0．681V处出现一个不可逆氧化峰，表明MWCNT／GCE对FA具有良好的电催化作用．测定了FA在MWCNT／GCE上的电催化过程动力学参数，电子转移系数a为0．80，扩散系数D为6．217×10^-5cm^2／s，电极反应速率常数k1为2．15×10^-5cm^2／s．在8×10^6～2×10^-4mol／L浓度范围内，FA峰电流与其浓度呈良好的线性关系，线性方程为Ips（uA）=70．46c＋0．046，r=0．9995，检出限为3×10^-6umol／L,对市售药品进行定量测试，所测样品RSD为1．8％～4．8％，加标回收率为95．5％～102．1％．可用于FA电化学定量测定．

肌红蛋白在磷脂-月桂酸修饰的玻碳电极上的电化学行为及其分析应用

报道了肌红蛋白(Mb)在磷脂、月桂酸修饰的玻碳电极上的电化学行为 ,在 +0.2～ -0.7V(vs.Ag/AgCl)电位范围内 ,于pH6.0的0.01mol·L-1的KH2PO4、Na2HPO4底液中 ,肌红蛋白产生不可逆的还原电流峰 ;还原峰电流与肌红蛋白浓度在2.25×10-8 ～1.40×10-6 mol·L-1 范围内呈良好线性关系 ;线性回归方程为Ip(μA)=-0.01419 +0.2382cMb(10 -7mol·L -1) ,线性回归系数r(10)为0.998 ,检出限为1.20×10 -8mol·L -1,该电极可作为检测肌红蛋白的新型的高灵敏度电化学生物传感器。

碳纳米管修饰玻碳电极方波伏安阳极溶出法测定痕量铅

研究了以碳纳米管(CNT)修饰的玻碳电极为工作电极,经吸附富集、交换介质后,方波溶出伏安法测定微量铅。讨论了吸附溶出机理,对富集时间、铅的浓度、支持电解质、样品溶液pH值及部分干扰离子等进行试验,并对含铅水样进行测定。试验发现,用羧基化的碳纳米管修饰的玻碳电极作为工作电极,对铅离子吸附的灵敏度较高。从富集电位正向扫描至0V,铅在-0·544V处产生一个灵敏的阳极溶出峰,峰电流(Ip)与Pb2+浓度在1·0×10-7～1·0×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系。富集1h后,检出限为可达1·0×10-8mol/L,应用该电极测定水样中微量铅,回收率为92%～102%。

聚L-谷氨酸修饰电极及其不可逆双安培法测定维生素B_6的研究

建立了使用聚合膜修饰电极测定维生素B6的新方法。在pH 6.80的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,用循环伏安法在玻碳电极上制备聚L-谷氨酸修饰膜,并且研究维生素B6在聚L-谷氨酸膜修饰电极上的电化学行为及测定方法,即在外加电压为0条件下流动注射双安培法测定维生素B6的电化学分析方法。在0.1 mol/L PBS(pH 6.80)载液中,维生素B6在聚L-谷氨酸修饰电极上产生一不可逆氧化峰,在选定的最佳试验条件下,流动注射双安培法测定维生素B6氧化峰峰电流与其浓度在4.0×10-6～2.0×10-3mol/L范围内呈线性关系(r=0.993 5,n=10),检出限为9.0×10-7mol/L,连续测定4.00×10-4mol/L维生素B6标准溶液20次,电流值RSD为1.05%,进样频率为120样/h。该方法具有较高的选择性和灵敏度,样品处理方法简单、快速。使用修饰电极建立流动注射双安培法所得线性范围宽,检出限低,可成功应用于西药维生素B6片剂中含量测定,结果令人满意。

肉豆蔻酸-双层类脂膜修饰玻碳电极研究氯化血红素的电化学行为

报道了氯化血红素在肉豆蔻酸-双层类脂膜修饰玻碳电极上的电化学行为。在0.1^-0.7 V(vs.Ag/AgCl)电位范围内,扫描速率为40 mV/s时,氯化血红素在-0.4 V处产生很灵敏的还原峰电流。于pH7.50.01 mol/L KH2PO4-Na2HPO4底液中,该氧化峰电流与氯化血红素浓度在7.32×10-9~1.57×10-6mol/L范围内呈良好线性关系。该电极可作为检测氯化血红素的新型的高灵敏度电化学生物传感器。

铜离子在聚L-谷氨酸修饰玻碳电极上的电化学行为研究

采用循环伏安法制备了聚L-谷氨酸修饰玻碳电极,研究了铜离子在该修饰电极上的电化学行为,并提出了一种新的用于检测铜离子的方法.在pH值为6.86的混合磷酸盐缓冲溶液中,铜离子的阳极氧化峰电流与其浓度在1×10-7~1×10-3mol L范围内呈较好的线性关系,相关系数为0.999 5,检出限为0.1 nmol L.实验结果表明,该修饰电极制作简便,重复性和稳定性良好,可望用于铜离子定量检测.

抗坏血酸在聚L-谷氨酸修饰玻碳电极上的电化学行为研究

采用电聚合的方法制备了聚L-谷氨酸修饰玻碳电极,该修饰电极对抗坏血酸(AA)具有良好的电催化作用,并对实验测定条件进行了优化.实验结果表明,在pH=4.0的邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液中,扫描电位为-0.2～1.0 V范围内,抗坏血酸在聚L-谷氨酸修饰玻碳电极表面出现稳定的氧化峰.氧化峰的峰电流(Ipa)与抗坏血酸的浓度在2.0×10-5～2.0×10-3mol/L范围内有良好的线性关系,最低检测限可达2.0×10-6mol/L.该电极制备方便,有良好的稳定性和重现性.

氨基酸席夫碱双核铜配合物修饰玻碳电极对抗坏血酸的电催化作用

采用电沉积方法将丝氨酸席夫碱双核铜配合物修饰于玻碳（GC）电极表面制得了修饰电极。研究了ECu2L2（4，4’-Bipy）-]／GC电极的电化学性质，并发现该电极对抗坏血酸（AA）具有良好的电催化氧化作用。考察了该电极作为AA传感器的操作条件，结果表明：修饰电极在PH=7．0的磷酸盐缓冲溶液（PBS）中，于-0．70～0．10V的范围内，以50mV·s^-1的扫描速率进行循环伏安扫描，催化电流峰与AA浓度在0．2×10^-4～1．0×10^-4mol·L^-1范围内呈线性关系。这表明可利用该修饰电极对抗坏血酸作定量分析。对2种水果汁饮料中AA进行测定，其果汁含量分别为0．0647g·L^-1和0．125g·L^-1，相对标准偏差在2．4％～3．0％之间。

聚L-半胱氨酸修饰电极的制备及测定抗坏血酸

研究了聚L-半胱氨酸修饰玻碳电极的制备及其抗坏血酸在该修饰电极上的电化学特性,建立了线性扫描溶出伏安法测定抗坏血酸的电化学分析新方法。在pH4.0的磷酸盐缓冲溶液中,用该电极测定抗坏血酸的线性范围为:2.0×10-6～4.0×10-3mol/L,检出限(信噪比=3)为1.0×10-7mol/L。对1.0×10-4mol/L抗坏血酸平行测定10次,相对标准偏差为1.3%。该电极具有良好的重现性和稳定性,已用于药剂中抗坏血酸的测定,结果令人满意。

用磷钨杂多酸-聚吡咯-氧化铝薄膜修饰玻碳电极测定废水中的对苯二酚

利用草酸电解液一步阳极氧化法在高纯铝表面制得纳米孔阳极氧化铝(AAO)薄膜;随后通过纳米孔阳极氧化铝模板电聚合,将磷钨杂多酸(PW12)掺杂吡咯(Py)溶液修饰到玻碳电极(GCE)表面,制得高灵敏的纳米微粒修饰电极(PW12-PPy/AGCE);研究了PW12-PPy/AGCE的伏安行为,考察了其影响因素;并将该电极应用于废水中对苯二酚的测定.结果表明,所制备的PW12-PPy/AGCE可以用于测定废水中的对苯二酚.

聚邻氨基苯甲酸-铜粒子复合薄膜修饰电极的制备及其电化学性能

利用聚合物官能团对金属离子的配位作用,在电极表面原位制备了金属粒子。首先在玻碳电极(GCE)表面电沉积聚邻氨基苯甲酸(PoABA),再化学吸附铜离子(Cu2+),用水合肼还原得到单质铜(Cu0)。采用扫描电子显微镜和能谱分析表征了聚邻氨基苯甲酸-铜(PoABA-Cu0)复合薄膜的表面形貌和元素构成,研究了PoABA-Cu0修饰电极的电化学性能,并以其检测了过氧化氢(H2O2)。结果表明,电极表面被修饰上了一层PoABA-Cu0复合薄膜;制备的修饰电极对H2O2具有良好的电催化性能,在邻氨基苯甲酸的聚合圈数为10、Cu2+的吸附时间为10 min、工作电压为-0.3 V时,该修饰电极对H2O2表现出了最佳的检测性能,其线性浓度范围为5.0×10-5～1.0×10-2 mol/L,灵敏度为96.3μA.L/(mmol.cm),检测限为5.0×10-5 mol/L,且具有较好的稳定性。

利用3-噻吩丙二酸修饰玻碳电极检测粮油中残留苯嗪草酮

利用电化学聚合法制备3-噻吩丙二酸修饰玻碳电极，应用循环伏安法研究苯嗪草酮在3-TPA修饰玻碳电极上电化学行为，考察pH值、富集时间、扫描速率及扫描范围等条件对该修饰电极检测苯嗪草酮影响。在最佳条件下，利用差分脉冲伏安法得出苯嗪草酮浓度在9．77×10^-7～6．25×10^-5mol／L范围内呈良好线性关系，相关系数r=0．9998，检测限为9．77×10^-7mol／L。面粉、米粉和花生油样品加标回收率分别为99．2％、100．1％、93．9％，相对标准偏差为0．17％、0．25％、0．49％。