HPLC及LC-MS测定榛子中氯吡苯脲和多菌灵残留

本文采用高效液相色谱法(HPLC)和液相色谱-质谱法(LC-MS)对干果榛子中氯吡苯脲和多菌灵残留量进行含量测定.HPLC和LC-MS均使用C18色谱柱,含量测定采取等度洗脱,流动相:甲醇-水(55∶45,体积比);体积流量:1.0 mL·min-1;测定波长:260 nm;柱温:30℃.LC-MS采取电喷雾离子源,梯度洗脱,体积流量:0.6 mL·min-1,柱温:30℃.结果表明,榛子中氯吡苯脲与多菌灵存在残留,氯吡苯脲质量浓度在1.00~10.00μg·mL-1范围内线性关系良好,加样回收率在95.58%~100.58%;多菌灵质量浓度在1.005~15.075μg·mL-1范围内具有良好的线性关系,加样回收率在95.61%~104.39%.实验证明,HPLC与LC-MS相结合的方法具有操作简便、灵敏度高、检出限低等优点,能有效地检测到榛子样品中膨大剂氯吡苯脲及杀菌剂多菌灵的残留,并确定其残留量,线性关系和回收率结果均令人满意.根据被检测的8批样品中氯吡苯脲和多菌灵两项农药残留量推断,作为一般干果食用榛子是安全的.

基于不确定度评估研究ID-LC-MS/MS法检测鸡蛋中氟虫腈砜残留量的关键控制点

为了控制检测结果准确性,以鸡蛋粉中氟虫腈砜残留分析标准物质[GBW(E)100779]为测试样,采用“自下而上”法对基于多功能净化柱(PAC柱)净化的同位素稀释液相色谱串联质谱(ID-LC-MS/MS)法进行测量不确定度评估。“鱼骨图”分析表明,不确定度分量主要来源有样品称样量、内标溶液添加体积、标准工作溶液浓度及其移取体积。内标溶液添加体积引入的不确定度最大,对检测结果不确定度的贡献率为68.59%;万分之一天平称量引入的不确定度可忽略不计。同位素内标的添加过程是ID-LC-MS/MS法检测的关键控制点,参考基准的合理选择和目标物的完全提取是准确测量的前提。进一步用LC-MS/MS法对参考物质、稀释剂和内标溶液的适用性进行了评估,并基于国家有证标准物质[GBW(E)100779]对提取方法进行了优化。研究结果有利于提升鸡蛋食品安全的检测质量和质控水平,为精准检测质控方案的设计提供新思路。

基于LC-MS/MS测定人体类固醇激素的研究进展

类固醇激素是一类具有环戊烷多氢菲结构的化合物,由细胞色素P450酶催化形成,在调节机体代谢、促进性器官发育等方面起着重要作用。临床上将类固醇激素水平作为肾上腺疾病、精神类疾病等的诊断指标。液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)联用技术因具有高灵敏度、高通量和高专属性的特点,已成为类固醇临床测定的首选方法。本文综述了LC-MS/MS在内源性类固醇激素测定中的应用,特别是在样品前处理、色谱条件和质谱条件优化等方面的研究进展,为临床上类固醇激素的诊断检测提供参考。

Captiva EMR-Lipid技术结合UPLC-MS/MS快速测定牛羊产品中甲苯咪唑及其代谢物的残留量

建立了牛羊产品中甲苯咪唑及其代谢物羟基甲苯咪唑、氨基甲苯咪唑的通过式净化-超高效液相色谱-串联质谱测定的分析方法。样品经0.2%氨化乙腈溶液振荡提取,冷冻离心后,经Captiva EMR-Lipid小柱净化,直接进样分析。以安捷伦SB-C_(18)色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.8μm)进行分离,以0.1%甲酸水和乙腈为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正离子(ESI^(+))模式电离、多反应监测(MRM)模式进行检测,采用基质匹配标准工作曲线,内标法定量。结果表明,甲苯咪唑及其代谢物在0.2~50 ng/mL范围内线性良好,相关系数均大于0.999,甲苯咪唑及其代谢物的检出限(S/N>3)为0.3μg/kg,三水平的加标回收率在80.5%~108.0%之间,RSD为1.1%~5.8%。该方法操作简便、结果准确,克服了目前方法前处理繁琐、检测周期长等不足,适用于牛羊产品中甲苯咪唑及其代谢物残留量的快速检测。

QuEChERS-LC-MS/MS测定姜油树脂、姜精油中8种农药残留及膳食风险评估

本研究建立了QuEChERS-液相色谱-串联四极杆质谱(LC-MS/MS)法测定姜油树脂、姜精油样品中噻虫嗪、吡虫啉、噻虫胺等8种农药残留,通过方法优化,选择乙腈-水-正己烷体系提取样品,QuEChERS方法净化提取液,在电喷雾离子源正离子模式下电离,多反应监测(MRM)模式下测定,并采用基质匹配标准曲线内标法进行定量分析。结果表明,8种农药在1~32μg/L浓度范围内的线性关系良好,相关系数(R 2)均大于0.99,方法检出限和定量限分别为0.03~0.16、0.10~0.53 mg/kg;3种不同加标水平下的回收率均在70%~119%之间,相对标准偏差(RSD)均小于20%。采用该方法测定实际样品,其中,噻虫嗪、吡虫啉、噻虫胺阳性样本的检出率较高,分别为56%、58%、52%,残留量大于1 mg/kg的样本量占比分别为12%、16%、10%,最高残留量分别为2.16、1.92、2.01 mg/kg,其他5种农药的检出率均低于20%。基于实际样品中农药残留中位值评估干姜片、姜精油和姜油树脂中噻虫嗪、吡虫啉、噻虫胺的慢性膳食摄入风险,评估结果远小于100%,表明农药残留的慢性摄入风险较小。

基于LC-MS/MS的大米中香兰素含量测定分析

采用液相色谱-串联质谱法(Liquid Chromatography Tandem Mass Spectrometry,LC-MS/MS)对不同品种和产地的大米中香兰素含量进行了测定和分析。本实验通过比较9种大米的香兰素含量,分析品种和产地对香兰素含量的影响,并探究不同储存条件下香兰素含量的变化。结果表明,籼稻品种的香兰素含量普遍高于粳稻品种,不同产地大米的香兰素含量存在明显差异,且储存条件对香兰素含量的保持有一定影响。本研究为大米品质评估和储存管理提供了科学依据。

基于LC-MS/MS的头孢他啶-阿维巴坦钠的血药浓度测定研究

目的:建立基于液相色谱串联质谱法(liquid chromatography-tandem mass spectrometry,LC-MS/MS)的头孢他啶-阿维巴坦钠的血药浓度测定方法,为临床头孢他啶-阿维巴坦钠的安全、合理用药提供参考。方法:以ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(2.1 mm×50 mm,1.7μm)、10 mmol/L乙酸铵(A)-100%乙腈(B)流动相、0.3 mL/min流速、正负离子切换多反应监测模式等为条件,建立LC-MS/MS的头孢他啶-阿维巴坦钠的血药浓度测定方法,并检验该测定方法的专属性、精密度、准确度、回收率、稳定性。结果:头孢他啶和阿维巴坦的保留时间分别为0.89 min和0.46 min,血浆中内源性物质对头孢他啶和阿维巴坦的检测无过多干扰;头孢他啶的线性方程为y=537.989x+56.4496(r=0.9953),其在0.5~200μg/mL浓度范围内具有较好的线性表现;阿维巴坦的线性方程为y=1788.74x+25.2269(r=0.9980),其在0.05~25μg/mL浓度范围内具有较好的线性表现;高、中、低浓度的头孢他啶和阿维巴坦样品的批内、批间精密度均在15.00%以内,而其准确度则均在±15.00%之间;而该方法中头孢他啶和阿维巴坦的回收率均在80.00%以上;此外,在样品在室温下放置6 h、在进样盘中放置24 h、在4℃下放置24 h和反复冻融(-80℃→25℃)3次等情况下,高、中、低浓度的头孢他啶和阿维巴坦样品的测量偏差均在±15.00%之间。结论:该方法具有较好的专属性和较大的线性范围,并且精密度、准确度、稳定性均较好,可以为临床患者头孢他啶-阿维巴坦钠的个体化用药提供依据。

离子液体超声辅助萃取/LC-MS法测定环境水中痕量五氯酚

建立了离子液体超声辅助萃取/液相色谱-质谱联用测定环境水中痕量五氯酚（PCP）的方法。采用离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[C4mim][PF6]为萃取剂,考察了试样体积、p H值、温度、超声萃取时间和无机盐含量等因素对PCP萃取效率的影响,试样在XDB C18（150 mm×2.1 mm,5μm）色谱柱上,以甲醇-2 mmol/L醋酸铵溶液（70∶30）为流动相,电喷雾（ESI）电离负离子选择离子监测模式（SIM）进行测定。在优化的萃取条件下,PCP在0.005-1.0μg·L^-1范围内具有良好线性,相关系数（r）为0.999 2,回收率为91.0%-97.0%,日内相对标准偏差（RSD）为1.1%-5.4%,日间RSD为3.8%-8.3%,定量下限为0.005μg·L^-1。建立的方法简便、干扰少、特异性强,可用于环境水样中痕量PCP的测定。

LC-MS/MS鉴别地沟油新方法

建立了高效液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)同时测定地沟油中辣椒素、二氢辣椒素及胡椒碱3种难挥发性微量杂质成分的方法。样品采用正己烷饱和的乙腈提取,经Thermo BDS Hypersil C18(100 mm×2.1 mm,2.4μm)色谱柱梯度洗脱分离,在电喷雾正离子模式下以多反应监测(MRM)方式采集数据进行定性定量测定。3种地沟油特征物质在相应的浓度范围内呈良好线性,相关系数(r2)均大于0.99,在3个不同加标水平下,平均回收率为65%～89%,相对标准偏差(RSD)为5.3%～16.1%,检出限(LOD,S/N≥3)和定量下限(LOQ,S/N≥10)分别为0.03、0.1μg/kg。实际样品测试表明,该方法简便快速、灵敏可靠,可作为地沟油鉴别的重要手段之一。

LC-MS/MS在食品安全分析中的应用

在食品中发现了数量众多的有毒有害化合物,如抗生素、杀虫剂、毒素等,对公众健康造成了潜在威胁和现实危害。因为这些化合物通常在食品中微量存在,故灵敏、高选择性的针对这些化合物检测的分析技术和方法显得紧迫而必要。液质联用技术的成功开发较好地满足了这一要求,并在食品安全分析领域得到了广泛的应用和发展。在介绍液质联用关键技术及特点的基础上,对其在食品安全领域的研究及应用情况做一概述。

LC-MS/MS法研究厚朴酚与和厚朴酚在大鼠体内的药动学行为

建立液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)法同时测定半夏厚朴汤中厚朴酚与和厚朴酚在大鼠血浆中的浓度。采用Waters XTerra C18色谱柱,以V(乙腈)∶V(0.1mmol/L乙酸铵)=75∶25的溶液为流动相,流速为0.2mL/min,进样量5μL,等度洗脱方式进行分离,检测模式为负离子条件下的选择性反应监测。厚朴酚与和厚朴酚在1～1 000μg/L浓度范围内线性关系良好,定量下限均为1μg/L,方法的检测限(S/N=3)为0.1μg/L。准确度与精密度结果显示,方法日间、日内变异均小于15%,相对偏差为厚朴酚3.4%～6.6%,和厚朴酚0.5%～4%。低、中、高3个浓度提取回收率均大于90%。该方法可用于灌胃给予半夏厚朴汤复方水煎液后目标成分厚朴酚与和厚朴酚在大鼠血浆中浓度的同时监测,进而进行半夏厚朴汤中厚朴酚与和厚朴酚在大鼠体内药代动力学研究。

LC-MS/MS同时测定人血浆中氯氮平、奥氮平和米氮平

目的建立人血浆中氯氮平、奥氮平、米氮平的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)检测方法。方法血浆中的氯氮平、奥氮平、米氮平用乙醚液-液萃取,采用Agilent Zorbax SB-C18柱(2.1mm×150mm,5μm),电喷雾离子源,正离子检测,多反应监测方式进行定量分析,卡马西平作为内标。结果氯氮平、奥氮平和米氮平的检测限为0.41～0.92ng/mL,质量浓度在10.0～2000.0ng/mL范围内线性良好(r≥0.9924),平均萃取回收率在65.7%～94.2%,日内、日间精密度RSD≤6%(n=5)。结论该方法专属性强、灵敏及准确,可以适用于法庭与临床毒物分析。

LC-MS/MS法测定烟用纸张中的五氯苯酚

建立了测定烟用纸张中五氯苯酚的液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）.烟用纸张样品超声提取后直接进样,在Atiantis d C18柱上以甲醇-水（含0.1％甲酸）为流动相进行分离,用LC-MS/MS在多反应监测（MRM）模式下测定,内标法定量.结果表明：①方法的线性范围是1～20 ng/mL,线性关系良好（R2 ＞0.99）,平均回收率＞91.6％,相对标准偏差（RSD）＜8％（n=5）,定量限为0.018 mg/kg.②样品前处理过程简单,无需复杂的衍生化操作.建立的方法适用于烟用纸张中五氯苯酚的快速检测.

生物检材中59种滥用药物的LC-MS/MS-MRM分析

针对滥用药物分析鉴定实践中急待解决的问题，建立生物检材中59种滥用药物的液相色谱-串联质谱-多反应监测（LC-MS／MS-MRM）分析方法。生物检材包括血液、尿液和毛发等，样品前处理简便、快速。建立LC-MS／MS数据库和定性认定准则，方法包括筛选和确证分析，筛选方法的LOD在0．1～10ng／mL范围，其中73％目标物的LOD≤0．1ng／mL。方法的应用范围广、特异性强、灵敏度高，并且已在实践中得到了验证。

LC-MS-MS检测蜂花粉中硝基呋喃类代谢物

建立蜂花粉中硝基呋喃类代谢物液相色谱-串联质谱检测方法。样品经高氯酸酸化后,固相萃取净化、衍生、乙酸乙酯提取,串联质谱进样分析。在1.0、2.0、5.0μg/kg这3个添加水平下,硝基呋喃类代谢物的平均回收率范围为89.5%～100.9%,日内相对标准偏差小于10%,日间相对标准偏差小于15%。在0.5～20ng/mL范围内呈良好的线性(r>0.99),检测限为0.25μg/kg,定量限为1.0μg/kg。该检测方法简单,选择性好,抗干扰能力强,适用于蜂花粉中硝基呋喃类代谢物的分析确证。

植物源性食品中氟吡菌胺、烯肟菌胺、氯虫苯甲酰胺残留的LC-MS/MS检测方法研究

采用液相色谱-串联质谱仪(LC-MS/MS)建立了植物源性食品中氟吡菌胺、烯肟菌胺、氯虫苯甲酰胺残留的定量分析方法,样品经过乙腈涡旋提取后,无水MgSO4、PSA和C18分散固相萃取净化,LC-MS/MS检测。结果表明:在2—100μg/L的线性范围内,氟吡菌胺、烯肟菌胺、氯虫苯甲酰胺的峰面积与其浓度呈良好线性关系,方法检出限为2μg/kg;在水稻、西瓜、青菜、番茄和黄瓜5种基质中,10μg/kg、20μg/kg和40μg/kg三个添加水平下,氟吡菌胺、烯肟菌胺、氯虫苯甲酰胺回收率为88. 2%—107. 6%,相对标准偏差为1. 2%—8. 2%。该方法可以满足植物源性食品中氟吡菌胺、烯肟菌胺、氯虫苯甲酰胺残留检测的需要。

LC-MS鉴定家兔口服血府逐瘀汤提取物后体液中的成分

目的鉴定兔血浆及尿液中吸收的复方成分及其代谢物,以阐明复方的有效成分。方法家兔口服精制血府逐瘀方提取物后收集血液和尿液样本;采用固相萃取技术进行样品预处理,LC/MS联用一级全扫描质谱分析,以对照品为参照,鉴定血液及尿液中的吸收成分及其代谢物。结果血样中检测到8个原型化合物,尿样中检测到7个原型化合物,同时,确定了尿样中3个葡醛酸化代谢物。结论研究结果进一步阐明了该方的药效成分,为开展药动学研究奠定了实验基础。

LC-ESI-MS/MS法检测卷烟滤嘴中8种挥发性羰基化合物

建立了液相色谱-电喷雾电离串联质谱（LC—ESI—MS／MS）测定卷烟滤嘴中8种挥发性羰基化合物（甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、巴豆醛、2-丁酮和丁醛）的方法。采用乙腈：水为1：1（体积比）的混合溶剂振荡萃取滤嘴，羰基物与2,4-二硝基苯肼衍生化反应后用LC．ESI-MS／MS负离子模式检测。选取4种类型滤嘴（醋纤、活性炭、丙纤和纸滤嘴）进行条件优化和方法表征，并考察了滤嘴对8种羰基物的截留效率。结果表明：①该方法样品前处理简单，灵敏度高。8种羰基物的检测限在0．0044-0．0430μg／支之间。⑦8种羰基物的加标回收率为92．8％～118．4％。③该方法对于完整和部分滤嘴的日内精密度和日间精密度均小于10％。④滤嘴对8种羰基物的截留效率由高到低的顺序为活性炭〉醋纤〉纸〉丙纤滤嘴，对8种羰基物总量的截留效率均〈5％，截留效率较高的羰基物为甲醛和巴豆醛。

药食同源植物LC-MS技术分析的研究进展

药食同源植物因其不良反应小、药用价值高、天然、安全的特点而得到广泛应用,药食同源植物化学成分的深入研究可以明确其营养价值和药用价值。近十年来,液质联用(LC-MS,liquid chromatography-mass spectrometry)技术的快速发展极大地推动了药食同源植物化学成分的研究,在药食同源植物功的功效成分分析和质量控制中得到广泛应用并逐渐成为主流技术。本文从LC-MS技术的发展和药食同源植物研究中LC-MS技术应用方法两个方面,阐述了近十年来LC-MS技术分析药食同源植物化学成分的研究进展,以期为深入研究药食同源植物提供参考。

MapReduce计算模型下的化合物LC-MS鉴定

随着质谱技术的迅猛发展,通过色谱质谱联用(liquid chromatography mass spectrometry,LC-MS)技术进行化合物鉴定成为近年来的研究热点。针对化合物LC-MS鉴定过程中便捷性和效率问题,提出了质谱谱图数据预处理方法,将包含两列数据的质谱文件转换成便于后续并行化处理的三列数据文件,简化了化合物相似度计算;同时结合MapReduce技术,对标准品库进行等价切分,提出了基于MapReduce计算模型的化合物LC-MS鉴定算法。实验结果表明,这种基于MapReduce的并行化方式可以大大提高化合物LC-MS鉴定的效率。