多壁碳纳米管固相萃取净化-高效液相色谱法测定猪肉和鸡肉中的磺胺多残留

建立了多壁碳纳米管为吸附剂的固相萃取净化-高效液相色谱-紫外检测测定猪肉和鸡肉中多种磺胺类药物多残留的方法。样品采用乙腈提取，多壁碳纳米管固相萃取净化，NaH2PO4缓冲溶液（pH5.5～6.0）溶解上样，5％（v/v）丙酮-正己烷淋洗，丙酮-二氯甲烷（1：1，v/v）洗脱。色谱分离以50mmol/LNaH2PO4-乙腈（7：3，v/v）为流动相，方法的线性范围为0.01～1.00mg/L，线性相关系数大于0.998，检出限（LOD）为0.003mg/L，定量限（LOQ）为0.01mg/L。在0.02～0.2mg/kg添加范围内，9种磺胺类药物的回收率高于70％，RSD低于8％，表明多壁碳纳米管对磺胺类药物具有较强的吸附富集能力。该方法简便、准确可用于动物组织及产品中磺胺药物残留的检测。

土壤渗滤对有机微污染物去除性能研究

采用土壤柱试验研究了土壤渗滤对再生水中有机微污染物的去除性能。结果表明,土壤柱对再生水中的DOC、UV254、总氮和总磷有较好的去除效果,并具有较高的抗冲击负荷的能力;土壤表层10 cm厚度对DOC的去除起主要作用;UV254和AOX在土壤表层10 cm厚度降解效果不明显,随着深度增加去除率逐渐升高;液相色谱-有机碳探测(LC-OCD)检测结果表明,土壤柱对溶解性有机物质的去除主要体现在对多糖物质的降解上,其次是有机酸类,对腐殖质也有一定的去除作用。

碳纳米管/聚吡咯修饰电极用于液相色谱测定帕金森大鼠脑中神经递质

制备了碳纳米管/聚吡咯复合修饰电极,研究了多巴胺等单胺类神经递质在该修饰电极上的电化学行为。将此修饰电极作为电化学检测器,与高效液相色谱联用,测定了脑中7种神经递质及其代谢产物。结果表明:去甲肾上腺素、肾上腺素、多巴胺和5-羟色胺的线性范围为5.0"10-10～1.0×10-5 mol/L;3,4-二羟基苯乙酸,5-羟吲哚乙酸和高香草酸的线性范围为1.0×10-9～5.0×10-4 mol/L;7种物质相关系数均大于0.998;检出限在0.1 nmol/L水平。结合微透析活体取样,测定了自由活动帕金森模型组大鼠脑纹状体中7种单胺类神经递质及其代谢产物的含量,较正常组有所降低。

油脂中抗氧化剂2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)的电化学检测方法研究

以氮掺杂碳球(N-Cs)—1-甲基-3-丁磺酸基咪唑硫酸氢盐([BSMIM]HSO4)复合材料为基质,玻碳电极(Glassy carbon electrode,GCE)为工作电极,制备了N-Cs—[BSMIM]HSO4/GCE传感器用于油脂中BHT的定量分析。研究发现,N-Cs—[BSMIM]HSO4/GCE具有良好的导电性,能有效促进电极表面电子的转移速率,提高响应电流,增加电极灵敏度。利用N-Cs—[BSMIM]HSO4/GCE对油脂中BHT进行定量分析,BHT浓度与其氧化峰电流在1.5~25.0μg·mL^-1范围内呈良好的线性关系,线性方程为:Y=0.349 7X+1.635 1(X代表BHT浓度),R^2=0.998 8,相关性较好,检出限(3σ)为0.34μg·mL^-1,检出限较低符合试验要求,加标回收率在98.00%~101.67%,回收效果较好,准确度较高,为油脂中BHT快速有效定量分析提供了一种新的检测方法。

固定化离子液体固相萃取-电化学联用测定痕量双酚A

以咪唑改性的苯乙烯型大孔树脂填料制备固相萃取小柱,进行固定化离子液体固相萃取,结合β-环糊精修饰离子液体碳糊电极,发展痕量双酚A的电化学联用快速检测技术。实验优化影响萃取效率的因素,获得最佳萃取条件（萃取填料用量0.4 g,样品体积200 m L,上样液p H 7.0,5 m L甲醇为洗脱溶剂,萃取流速4.5 m L/min）。测得固定化离子液体树脂对双酚A的最大吸附容量为10.1 mg/g,富集倍数为40倍。双酚A的浓度线性范围在2.3-228μg/L,检出限为0.95μg/L。联用方法灵敏、实用性强,用于实际样品中双酚A分析,结果与HPLC方法一致。

基于乙醇胺-离子液体凝胶水热合成掺氮碳点及其在Cr(Ⅵ)检测中的应用

本文以乙醇胺和1-羧乙基-3-甲基咪唑氯盐为原料,通过一步水热法制备了具有蓝色荧光的氮元素掺杂碳点(NCDs)。通过XRD、荧光光谱、FT-IR、XPS、TEM等技术手段,对NCDs的表观形貌、光学性能及其结构组成进行表征,结果表明合成的NCDs平均粒径为4.8 nm,量子产率为24.7%,同时NCDs表面含有-COOH,-OH和-NH_(2)等官能团,因此与水溶液具有较好的相容性。基于Cr^(6+)对NCDs荧光的内滤效应,建立了一种选择性检测Cr^(6+)的荧光探针,NCDs的荧光猝灭效率与Cr^(6+)浓度在0~100μM范围内具有明显的线性关系,且检测限为0.063μM/L。另外,按照标准加入法将NCDs荧光探针用于检测自来水样中Cr^(6+),回收率为101.5%~105.0%。

碳量子点增强气液相化学发光检测二氧化碳

采用一步溶剂热法合成了能够发射绿色荧光的水溶性碳量子点(CDs),并对其进行了透射电子显微镜(TEM)、紫外可见光谱、荧光光谱以及红外谱图等一系列表征。基于该CDs增强的H_(2)O_(2)-KOH-CO_(2)气液相化学发光体系,利用自助研发的气液相化学发光检测仪实现了对CO_(2)气体的实时在线检测。研究了H_(2)O_(2)、KOH以及CDs浓度对发光强度的影响,结果表明当H_(2)O_(2)浓度为0.15 mol/L、KOH浓度为0.40 mol/L以及CDs溶液与KOH溶液体积比为1∶2时所测得的化学发光强度最大。在最优条件下,在0.196~49 mg/L范围内,CO_(2)浓度与发光强度呈现出良好的线性关系;计算得到二氧化碳的检测限为0.049 mg/L;重复检测11次1.96和4.56 mg/L的CO_(2)的相对标准偏差分别为1.46%和0.65%。采用该方法检测CO_(2)具有灵敏度高、选择性好、精密度高以及能够实现连续在线检测等优点。

一次性免疫传感器快速检测阪崎肠杆菌的研究

为改善基于多壁碳纳米管/Nafion生物传感器电化学信号及储存稳定性,采用[BMIM]PF6/Nafion复合物将辣根过氧化物酶标抗体包埋固定于MWCNT/Nafion修饰的丝网印刷碳电极上,构建了一种新的免疫传感器。用原子力显微镜表征电极各层修饰后的表面形态,用循环伏安法(CV)和交流阻抗法(EIS)考察修饰电极的电化学特性,利用还原峰电流变化对被检物进行测定。本实验选用阪崎肠杆菌为目标抗原,在优化的检测条件下,该方法检测阪崎肠杆菌的线性范围为103～109 cfu/mL,检出限为3.4×102 cfu/mL(S/N=3)。该免疫传感器的储存稳定性有明显改善,4℃放置30 d后电流响应值仍为初始值的95.50%,且具有较高的灵敏度,较好的重现性(RSD<6%)、特异性(非目标抗原的ΔIpc<0.3μA)和准确性(与GB/T 4789.40—2010符合率为100%,出现假阴性概率为5.56%),操作简便、成本低,有很好的潜在应用价值。

双重放大酶免疫传感器检测鸡白痢鸡伤寒沙门菌

为探求新型鸡白痢鸡伤寒沙门菌快速检测技术,本研究首次利用多壁碳纳米管与离子液体[BMIM]PF6修饰四通道丝网印刷碳电极,制成双重放大信号检测鸡白痢鸡伤寒沙门菌的酶免疫传感器。用原子力显微镜表征其表观形态,循环伏安法监测其电化学特性。结果表明,在优化的检测条件下,免疫电极对目标菌的线性响应范围为103～109 cfu.mL-1,检出限为3.93×102 cfu.mL-1(S/N=3),4℃放置28d后,响应电流为初始值的90.15%,具有良好的稳定性、特异性、重现性和准确性。多壁碳纳米管与离子液体结合制备的鸡白痢鸡伤寒沙门菌酶免疫传感器实现了检测信号的双重放大,检测灵敏度高,离子液体有助于保持酶标抗体的活性,延长免疫电极的有效时间。依据该方法构建的酶免疫传感器为快速检测其它致病菌酶免疫传感器的研究提供了良好的参照模型。

液相色谱-碳同位素比值质谱法在橙汁鉴定中的应用

[目的]初步建立一种橙汁鉴假的方法。[方法]利用液相色谱-碳同位素比值质谱法,检测纯正橙汁中果糖、葡萄糖、二糖、寡糖的δ13 C值。[结果]纯橙汁中上述4种组分δ13 C值分别为-26.77‰^-29.90‰、-26.46‰^-30.51‰、-23.45‰^-28.12‰、-23.39‰^-28.33‰。然后研究橙汁中添加3种类型的糖浆后δ13 C值变化,发现纯正橙汁在添加玉米糖浆后δ13 C值变化最显著。[结论]该研究可用于对市售橙汁鉴假。

磁性三维氮掺杂碳纳米材料对6种双酚类化合物的吸附性能及其在泡腾分散微萃取中的应用

采用简单高温煅烧法成功制备了磁性钴镍基氮掺杂三维碳纳米管与石墨烯复合材料(CoNi@NGC),将其作为吸附剂用于水体中6种双酚类化合物(BPs)的吸附性能和机理研究。将CoNi@NGC复合纳米材料用作萃取介质,运用酸碱泡腾片的CO_(2)强力分散作用,开发了泡腾反应强化的分散固相微萃取前处理方法,结合高效液相色谱-荧光检测(HPLC-FLD)快速定量饮料中痕量BPs。采用扫描电镜、透射电镜、傅里叶红外光谱、氮气吸脱附、X射线光电子能谱和磁滞回线等技术手段对材料形貌结构进行表征,结果显示:该吸附剂成功实现氮元素的掺杂,且具有较大的比表面积(109.42 m^(2)/g)、丰富的孔径及较强的磁性(17.98 emu/g)。吸附剂投加量、pH、温度、时间等因子优化试验表明:当pH=7,在初始质量浓度为5 mg/L的BPs混合溶液中投加5 mg CoNi@NGC,298 K反应5 min,对双酚M(BPM)、双酚A(BPA)的吸附率分别高达99.01%和98.21%。作用90 min时对双酚Z(BPZ)、BPA、BPM的吸附率近100%。在吸附过程中,BPs与CoNi@NGC之间的整个吸附过程主要受氢键、静电作用和π-π共轭作用共同控制。整个吸附过程符合Freundlich吸附等温线模型和准二级动力学方程,吸附自发进行。进一步将CoNi@NGC作为萃取介质制备成磁性泡腾片,利用泡腾分散微萃取技术高效富集和提取6种盒装饮料中的BPs,优化了影响富集效果的泡腾片的存在与否、洗脱剂种类、洗脱时间、洗脱体积等关键因子,在最佳萃取条件下(pH=7,投加5 mg CoNi@NGC,2 mL丙酮洗脱6 min),结合HPLC-FLD,新开发的泡腾分散微萃取方法提供的检出限为0.06~0.20μg/L,定量限为0.20~0.66μg/L,日内和日间精密度分别为1.44%~4.76%和1.69%~5.36%,在实际样品中不同水平下的加标回收率为82.4%~103.7%,在桃汁中检测到BPA和双酚B(BPB)分别为2.09μg/L和1.37μg/L。再生试验表明该吸附材料至少可以重复使用5次以上,显著降低了分析的试验成本。与其他方法相比,该方法具有灵敏度高、萃取速度快、环境友好等优点,在常规食品污染监测中具有较强的应用价值。

液体二氧化碳分析辅助汽化分配设备的研发和应用

液体二氧化碳分析辅助气路汽化分配设备由二氧化碳加热器、气体流量控制阀件、气路分配管件及气体流量计组成。首先液体二氧化碳取样钢瓶出口连接加热器入口,液体二氧化碳流经加热器进行预加热防止二氧化碳流量过大从而造成内部堵塞;其次利用气路分配管件在加热器出口将气路分配成3条支路,每条支路按照流经顺序依次配备流量开关阀、流量调节阀和气体流量计;最终引出3路出口可同时连接分析仪器进行分析检测。该设备解决了不同分析仪器不能同时进行分析检测和二氧化碳流速过大造成气体管路堵塞两大难题,大大节约了分析时间、降低了操作频度,使分析工作更高效、成本更低廉。

灞河流域溶解性有机质分子量分级表征及其与水质的相关性

溶解性有机质是水体中有机质分解与营养盐再生的核心载体之一,是碳、氮等生源要素生物地球化学循环的重要环节,也是水环境科学研究的重点内容.本研究应用液相-有机碳-有机氮检测(LC-OCD-OND)技术研究了西安市灞河流域水体中溶解性有机质(DOM)不同分子量组分特征,分析其与河水水质的相关性.结果表明:河水DOM按照分子量分布,主要由生物大分子、腐殖质类物质、腐殖质降解产物、低分子中性物质和低分子酸组成,各组分平均浓度分别为0.15、1.75、0.48、0.36和0.002 mg·L^(-1),河水中DOM总体含量水平由高到低的顺序为城市河段>城镇河段>源区河段.组分中分子量介于1000～20000 Da的腐殖质类物质占DOM总量的49.0%,含量及丰度从高到低依次为中游城镇段>污水厂出口段>污水厂下游河口段>上游源头段;分子量>20000 Da的生物大分子约占DOM总量的5.1%,丰度由高到低依次为污水厂出口>污水厂下游河口>上游源头>中游城镇段,污水处理厂出水所产生的外生源有机质对河流DOM的贡献最大.DOM不同分子量组分与水质的相关性明显,表明基于LC-OCD-OND分级表征的DOM各分子量组分和丰度不仅可以作为水质监测的一个综合性指标,也可以用来表征河流水质的空间异质性,并能对污染物各组分进行定量化判别和来源解析.

分散固相萃取-超快速液相色谱-二极管阵列法同时测定环境水中12种致敏性分散染料

目的建立一种快速、高效、准确的同时测定环境水中12种致敏性分散染料的磁性碳纳米管-分散固相萃取-超快速液相色谱(d SPE-UFLC)方法。方法环境水采用氨基修饰磁性碳纳米管对12种致敏性分散染料进行-分散固相萃取技术富集,采用Shim-pack XR-ODSⅡ(75 mm×2.0 mm,2.2μm)和Shim-pack XR-ODSⅢ(75 mm×2.0 mm,2.2μm)双柱串联,以0.02 mol/L乙酸铵水溶液(内含0.08%甲酸)和乙腈(内含0.1%甲酸)为流动相,梯度洗脱,全波长(190 nm^700 nm)检测。结果 12种致敏性分散染料的浓度为1.00μg/L^500μg/L时,线性关系良好(r≥0.997 4),检出限为0.082μg/L^1.49μg/L,最低定量限为0.27μg/L^4.92μg/L,RSD为2.6%~8.2%;在低、中、高3种加标水平下,回收率分别为76.2%~100%、80.6%~98.4%、79.2%~98.9%。磁性碳纳米管的富集倍数为100倍。结论本法可用于环境水样中上述12种致敏性分散染料的快速测定。

基于PAMAM树枝状大分子的纳米免疫传感器法快速测定肉类中沙丁胺醇

采用聚酰胺-胺(PAMAM)树枝状大分子材料、羧基化多壁碳纳米管(MC-COOH)和1-丁基-3-甲基咪唑基四氟硼酸盐复合材料修饰玻碳电极,包埋固定沙丁胺醇抗体制备免疫传感器,建立一种新型免疫传感器法快速检测肉类中沙丁胺醇(SAL)。以K3[Fe(CN)6]为探针,利用循环伏安法对该纳米传感器进行电化学表征,优化免疫传感器法测定沙丁胺醇的试验条件,结果:电解质溶液p H 7.0,孵育温度37℃,孵育时间30 min。该传感器的免疫响应电流与电解质溶液中沙丁胺醇的质量浓度在0.1~25 ng/m L范围呈线性关系,其线性方程为IP=-0.2878CSAL+45.865,相关系数R2=0.9946,最低检出限为0.04 ng/m L(S/N=3),加标回收率为95.40%~103.90%;利用该法与高效液相色谱法检测市售猪肉、羊肉中的沙丁胺醇,其检测结果与HPLC法基本一致,该法具有简便快捷、准确等优点,可用于肉类及肉制品中沙丁胺醇的快速检测。