低氢酯比下苯甲酸甲酯加氢催化剂的研究

在氢酯比为1．5的条件下，考察了不同MnO／ZnO质量配比、不同活性组分负载量及K^＋修饰量制得的锌、锰复合氧化物催化剂对苯甲酸甲酯气固催化加氢合成苯甲醛反应活性和选择性的影响。发现MnO／ZnO质量配比为1时，活性最强；活性组分负载量为25％～30％、反应温度为440℃时，转化率可达到99％以上。Al2O3载体本身无活性，X射线衍射（XRD）分析表明Al2O3载体能够使活性组分在其表面均匀分散，活性大大提高。适宜的KCl质量分数为3％。以3％KCl25％MnO-ZnO／ γ-Al2O3催化剂，用于苯甲酸甲酯催化加氢合成苯甲醛，在常压、420℃、停留时间为250（g·h）／mol，氢酯比1．5条件下具有93．51％转化率和79．83％的选择性；而采用文献报道的K-MnO／γ-Al2O3和Li-ZnO／γ-Al2O3催化剂，在氢酯比为1．5时，转化率仅为22．60％和18．96％，说明文献报道的催化剂在低氢酯比情况下活性大大降低。

碱金属盐对低氢酯比下苯甲酸甲酯加氢催化剂的修饰

为了考察了Mn与Zn摩尔配比以及不同碱金属盐修饰制得的锰锌复合氧化物催化剂对苯甲酸甲酯气固催化加氢合成苯甲醛反应活性和选择性的影响,在氢酯比为1.5的条件下,进行苯甲酸甲酯催化加氢反应,发现以5%LiCl修饰的活性组分负载量为25%、n(Mn)/n(Zn)为1.14的MnO-ZnO/γ-Al2O3催化剂,在常压、430℃、空时为1.84 h时,苯甲酸甲酯的转化率为97.71%,苯甲醛的选择性为84.80%.

低氢酯比条件下苯甲酸甲酯加氢制苯甲醛动力学

以4%Li3%Cr修饰的25%ZnO/MnO/βAl_2O_3为催化剂,采用固定床反应器,在消除内外扩散的情况下,考察了反应温度和氢酯比对苯甲酸甲酯(MB)加氢制备苯甲醛的影响,并建立苯甲酸甲酯加氢反应的本征动力学模型。以MB转化率和苯甲醛选择性的模型计算值与实验值的残差平方和最小为目标函数,采用Matlab软件中的非线性最小二乘法对实验数据进行拟合,估算出该模型的参数,并对模型的显著性进行了检验。结果表明,动力学模型具有合理性,能较好地描述苯甲酸甲酯加氢反应。