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Preparation and High-Temperature Water-Gas Shift Catalytic Features of La_(1-x)Ce_x FeO_3 Perovskite 被引量:1
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作者 马红钦 朱慧铭 +2 位作者 谭欣 张继炎 张鎏 《Journal of Rare Earths》 SCIE EI CAS CSCD 2004年第3期357-360,共4页
Based on water-gas shift reaction mechanism and perovskite compounds characteristics, La_(1- x )Ce_ x FeO_3 (.K) perovskite were designed and prepared as shift catalysts. DTA and XRD results reveal that La_(1- x )Ce_ ... Based on water-gas shift reaction mechanism and perovskite compounds characteristics, La_(1- x )Ce_ x FeO_3 (.K) perovskite were designed and prepared as shift catalysts. DTA and XRD results reveal that La_(1- x )Ce_ x FeO_3 can be formed at 730~760 ℃ by mechanic-mix thermal decomposition method. Activity and heat-resisting tests show that La_(1- x )Ce_ x FeO_3 ((.K)) possess high thermal stability if x is less than or equals to 0.5. But when x is greater than 0.5, La_(1- x )Ce_ x FeO_3 (.K) will be converted into ceria and magnetite partially or completely under shift reaction conditions. In the case of x =0.5, the conversion of CO is about 68% at 530 ℃. Potassium can greatly improve the low temperature activity, but slightly reduces the high temperature activity, and has little impact on the thermal stability. La_(0.5)Ce_(0.5)FeO_3 (.K) is a promising chromium-free high temperature shift catalyst. 展开更多
关键词 catalytic chemistry perovskite compounds chromium-free high-temperature shift catalyst rare earths
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Preparation and Water-Gas Shift Catalytic Activities of the Perovskite Type Complex Oxide La_(1-x) Ce_xFeO_3
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作者 马红钦 谭欣 +2 位作者 朱慧铭 张继炎 张鎏 《Transactions of Tianjin University》 EI CAS 2003年第2期83-88,共6页
The perovskite type rare earth iron complex (REIC) oxide La 1-x Ce xFeO 3 is designed and prepared as water gas shift catalyst. Activity evaluation and heat resisting test show that the perovskite type compounds La 1-... The perovskite type rare earth iron complex (REIC) oxide La 1-x Ce xFeO 3 is designed and prepared as water gas shift catalyst. Activity evaluation and heat resisting test show that the perovskite type compounds La 1-x Ce xFeO 3(·K) has a good thermal stability if x is less than or equal to 0.5 . But when x is greater than 0.5 , La 1-x Ce xFeO 3(·K) will turn out to be ceria and magnetite partially or completely at high temperature in the shift reaction atmosphere. In the case of x=0.5, the conversion of carbon monoxide is about 68% at 530 ℃. Potassium can greatly improve the low temperature activity, but slightly lower the high temperature activity, and has little impact on the thermal stability. La 0.5 Ce 0.5 FeO 3 (·K) is a promising chromium free high temperature shift catalyst. 展开更多
关键词 rare earth complex oxide perovskite type compound chromium free high temperature shift catalyst
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A STUDY ON PHYSICAL AND SURFACE PROPER TIES OF THE IRON-CHROMIUM HIGH TEMPER ATURE SHIFT CATALYST WITH THE ADDITIVE ALUMINUM HYDROXIDE
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作者 张惠良 陈文锋 胡梅生 《Chinese Science Bulletin》 SCIE EI CAS 1990年第15期1266-1270,共5页
A study on the magnetic properties and the Mssbauer spectra of the additive aluminum hydroxide has been reported before. In this note, the XPS(X-ray photoelectron spectrometry), TEM(transmission electron microscopy)an... A study on the magnetic properties and the Mssbauer spectra of the additive aluminum hydroxide has been reported before. In this note, the XPS(X-ray photoelectron spectrometry), TEM(transmission electron microscopy)and MACA(micro-area chemical analysis) have been used to investigate the effect of the additive aluminum hydroxide on the physical and surface properties of the iron-chromium high temperature shift catalyst. 展开更多
关键词 iron-chromium high temperature shift catalyst the effect of aluminum hydroxide PHYSICAL and SURFACE properties.
原文传递
无铬CO高温变换催化剂的研究Ⅱ.过渡元素对高变催化剂结构与性能的影响 被引量:31
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作者 郑起 徐建本 +2 位作者 魏可镁 魏明灯 林性贻 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第1期21-24,共4页
通过XRD,BET和XPS表征及反应性能测定表明,铁系高变催化剂中加入的过渡元素能够进入Fe3O4晶格形成固溶体,并使催化剂的晶胞参数随着加入元素离子半径的增大而增大,晶粒度明显变小,比表面积增大,起到铬的作用,催化... 通过XRD,BET和XPS表征及反应性能测定表明,铁系高变催化剂中加入的过渡元素能够进入Fe3O4晶格形成固溶体,并使催化剂的晶胞参数随着加入元素离子半径的增大而增大,晶粒度明显变小,比表面积增大,起到铬的作用,催化剂的活性和热稳定性提高.发现部分过渡元素具有富集OH-的特性,使催化剂在较低的汽/气比条件下具有较高的催化活性.研制成功的B121型无铬高变催化剂性能达到铁铬系高变催化剂的技术指标. 展开更多
关键词 氧化碳 铁系 催化剂 高温变换 水煤气制氢
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无铬CO高温变换催化剂的研究 Ⅰ.氧化铬对高变催化剂结构与性能的影响 被引量:24
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作者 郑起 徐建本 +2 位作者 魏可镁 魏明灯 林性贻 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第5期402-405,共4页
通过XRD,BET和XPS表征及反应活性测定表明,CO高温变换催化剂中加入的助剂CrO3在制备及还原过程中,能进入Fe3O4晶格,使晶胞参数增大、晶粒度变小、分散度提高、比表面积和孔容积增大、孔结构改善而提高催化剂活... 通过XRD,BET和XPS表征及反应活性测定表明,CO高温变换催化剂中加入的助剂CrO3在制备及还原过程中,能进入Fe3O4晶格,使晶胞参数增大、晶粒度变小、分散度提高、比表面积和孔容积增大、孔结构改善而提高催化剂活性和稳定性.加入的CrO3有76%以Cr3+形态存在于尖晶石的正八面体空隙中,24%以Cr6+形态存在于正八面体和正四面体空隙中.氧化铬不仅起到结构助剂作用,可能还起到电子助剂作用.加入的Cr2O3不进入Fe3O4晶格而以独立相存在,不起助剂作用. 展开更多
关键词 铁铬系 催化剂 高温变换 一氧化碳 氨合成
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La_(1-x)Ce_xFeO_3钙钛石高变催化剂的XPS研究 被引量:23
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作者 马红钦 谭欣 +2 位作者 朱慧铭 张继炎 张鎏 《中国稀土学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期445-448,共4页
采用X射线电子能谱(XPS)实验技术,对具有钙钛石结构的稀土铁复合氧化物高变催化剂进行了研究。结果表明:在La1-xCexFeO3钙钛石结构中,铈的价态为正四,镧的价态为正三,而铁为正二、正三混合价态,三价铁和二价铁的摩尔比与稀土镧铈的摩尔... 采用X射线电子能谱(XPS)实验技术,对具有钙钛石结构的稀土铁复合氧化物高变催化剂进行了研究。结果表明:在La1-xCexFeO3钙钛石结构中,铈的价态为正四,镧的价态为正三,而铁为正二、正三混合价态,三价铁和二价铁的摩尔比与稀土镧铈的摩尔比具有很好的一致性;在钙钛石ABO3结构中,A位镧、铈能有效控制B位铁的价态。铁具有混合价态是La1-xCexFeO3催化剂具有较高变换催化活性的主要原因。La1-xCexFeO3表面上存在α吸附氧和β晶格氧两类氧种,随铈含量的增加,表面吸附氧增加。 展开更多
关键词 催化化学 X光电子能谱(XPS) 钙钛石结构 高变催化剂 稀土
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试用平炉尘制备中温变换催化剂 被引量:7
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作者 格日勒 武斌 沈岳年 《环境工程》 CAS CSCD 北大核心 1996年第2期48-51,共4页
利用钢铁厂平炉尘制备中温变换催化剂,制备成本低,工艺简单,活性达到部颁标准,具有明显的经济效益.
关键词 平炉尘 中温变换催化剂 催化剂 制备
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三氧化二铁晶型对铁铬系高温变换催化剂性能的影响 被引量:7
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作者 赵志利 李建伟 陈标华 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2006年第z2期143-146,共4页
以硝酸亚铁为原料,采用共沉淀法分别制备了α型、γ型和非晶体型3类晶型的Fe2O3高温变换催化剂,并对所制备催化剂的性能进行了对比评价。结果表明:①Fe2O3的晶型对变换催化剂的性能有较大的影响。尽管γ-Fe2O3晶型催化剂比α-Fe2O3晶型... 以硝酸亚铁为原料,采用共沉淀法分别制备了α型、γ型和非晶体型3类晶型的Fe2O3高温变换催化剂,并对所制备催化剂的性能进行了对比评价。结果表明:①Fe2O3的晶型对变换催化剂的性能有较大的影响。尽管γ-Fe2O3晶型催化剂比α-Fe2O3晶型催化剂具有更高的初始活性,但其结构的不稳定性造成催化剂强度低、密度大和耐热性能差的缺点;②非晶体型态Fe2O3极小的微观粒子尺寸和宏观上的非晶态物质“异向同性”特性,使得所制备催化剂具有较大的比表面积、相对低的密度、高强度、高耐热性和更高的活性稳定性等优点;③非晶体型态Fe2O3催化剂的综合性能最高,α-Fe2O3晶型的次之,而γ-Fe2O3晶型的综合性能最低。其中,非晶体型态Fe2O3催化剂在比γ-Fe2O3晶型催化剂强度提高30%的情况下,堆密度可降低15%左右,且其耐热后的活性(CO变换率)比γ-Fe2O3型催化剂提高6个百分点。 展开更多
关键词 高温变换催化剂 Fe2O3晶型 非晶体型态 催化剂性能
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LB型节能催化剂上高温变换反应本征动力学及工业化测定 被引量:5
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作者 魏灵朝 王福安 刘怡 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第9期2232-2240,共9页
运用正交实验设计安排了LB型节能催化剂高温变换反应本征动力学实验,测得不同温度、不同流量、不同水碳比、不同反应气体摩尔分数下LB型节能催化剂上CO高温变换反应本征动力学数据。用甲酸盐机理模型和幂函数模型拟合实验数据,确定了本... 运用正交实验设计安排了LB型节能催化剂高温变换反应本征动力学实验,测得不同温度、不同流量、不同水碳比、不同反应气体摩尔分数下LB型节能催化剂上CO高温变换反应本征动力学数据。用甲酸盐机理模型和幂函数模型拟合实验数据,确定了本征动力学模型参数。进行了本征动力学模型统计检验,表明所建模型无论局部还是整体都是显著和可信的。在此基础上,进行了大型合成氨装置上LB型节能催化剂高变反应工业化测定,按多组分单一反应等温球形催化剂一维非均相反应-扩散模型,利用配置法结合解非线性方程组的Merson法求解模型,得到了工业反应器中催化剂床层温度、内扩散有效因子、CO转化率和摩尔分数随床层相对高度的分布,模拟结果与工业化测定结果吻合。 展开更多
关键词 高温变换催化剂 水煤气变换反应 本征动力学 模型 工业化测定
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铁铬系高(中)温变换催化剂研究现状 被引量:21
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作者 欧晓佳 程极源 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1999年第2期126-131,共6页
本文介绍和评述了国内外铁铬系高(中)温变换催化剂的现状和研究动态,其中包括铁铬系高温变换催化剂的应用和研究意义、变换反应的机理以及各种助剂的影响,并指出了该研究的发展趋势。
关键词 高温变换 催化剂 稀土氧化物 中温变换 铁铬系
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高温变换催化剂制备条件的神经网络优化 被引量:12
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作者 魏灵朝 王福安 刘怡 《化学反应工程与工艺》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期497-501,共5页
将影响低汽气比条件下LB型节能高温变换催化剂活性的主要因素作为人工神经网络的特征输入向量,将全部实验数据分为训练集和预测集,运用Matlab神经网络工具箱,按改进的Bayes自动归一化算法建立反向传播神经网络模型,不仅可防止网络陷入... 将影响低汽气比条件下LB型节能高温变换催化剂活性的主要因素作为人工神经网络的特征输入向量,将全部实验数据分为训练集和预测集,运用Matlab神经网络工具箱,按改进的Bayes自动归一化算法建立反向传播神经网络模型,不仅可防止网络陷入局部最小,而且提高了网络训练精度和泛化能力。适当拓宽正交实验各因素的水平范围,经过不同因素、不同水平间的组合模拟,预测出LB型节能高温变换催化剂的最佳制备条件为氧化铈质量分数0.76%、氧化铜质量分数5.8%、氧化铬质量分数8.6%、氧化镧质量分数1.0%、铁液浓度92 g/L、中和过程最终pH值9.5。在最佳条件下试制催化剂在低汽气比下的平均活性达77.6%。 展开更多
关键词 人工神经网络模型 高温变换催化剂 制备条件 优化
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CO变换催化剂的研究进展 被引量:18
12
作者 李速延 周晓奇 《煤化工》 CAS 2007年第2期31-34,共4页
介绍了国内外CO中(高)温变换催化剂、低变催化剂及耐硫变换催化剂的现状及研究进展。高效节能型变换工艺将是变换工艺的发展方向,开发低温、高活性和稳定性的变换催化剂将相应成为研究的主要目标。
关键词 一氧化碳 高温变换 低温变换 耐硫变换 催化剂
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LB型节能高温变换催化剂的程序升温还原特性 被引量:3
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作者 魏灵朝 王毅红 +1 位作者 王福安 刘怡 《化学反应工程与工艺》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第6期498-502,共5页
针对 LB 型节能高温变换催化剂工业应用和还原性能研究的需要,运用程序升温还原(TPR)技术,测得不同升温速率下 LB 型节能高温变换催化剂和某商业催化剂的 H_2-TPR 曲线,并计算 LB 型节能高温变换催化剂的还原反应活化能和频率因子等动... 针对 LB 型节能高温变换催化剂工业应用和还原性能研究的需要,运用程序升温还原(TPR)技术,测得不同升温速率下 LB 型节能高温变换催化剂和某商业催化剂的 H_2-TPR 曲线,并计算 LB 型节能高温变换催化剂的还原反应活化能和频率因子等动力学参数。结果表明,LB 型催化剂主还原峰的还原反应活化能为57.53 kJ/mol,低于传统商业催化剂,过度还原峰的还原反应活化能为57.44 kJ/mol,高于商业催化剂,说明 LB 型催化剂较易还原到活化状态,而不易被过度还原。运用热重-差热分析(TG-DSC)技术研究 LB 型催化剂,发现 N_2气氛中 LB 型催化剂未发生化学变化,H_2气氛中相应于 Fe_2O_3还原为Fe_3O_4及组分间相互作用过程的放热峰未出现宽化现象,说明还原过程中催化剂晶粒未长大,可能是铈和镧的协同效应提高了催化剂的热稳定性。 展开更多
关键词 高温变换催化剂 节能 程序升温还原 差热分析 活化能
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无铬CO高温变换催化剂的开发和应用研究 被引量:4
14
作者 叶炳火 江莉龙 王毅腾 《工业催化》 CAS 2004年第12期15-18,共4页
以氧化铝为载体,采用浸渍法制备工业小试用无铬CO高温变换催化剂,研究了催化剂的还原条件对催化剂活性和耐热等性能进行了表征。工艺条件对催化剂性能影响的研究结果表明,当还原最高温度为400℃时,催化剂活性最佳,还原过程汽/气对催化... 以氧化铝为载体,采用浸渍法制备工业小试用无铬CO高温变换催化剂,研究了催化剂的还原条件对催化剂活性和耐热等性能进行了表征。工艺条件对催化剂性能影响的研究结果表明,当还原最高温度为400℃时,催化剂活性最佳,还原过程汽/气对催化剂活性影响不大,且随汽/气的增大而提高。此外,空速对催化性能影响不大。 展开更多
关键词 催化剂活性 无铬CO高温变换催化剂 小试 还原过程 耐热 空速 工艺条件 催化剂性能 催化性能 最高温度
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用氮气吸附法研究高温变换催化剂表面分形维数 被引量:3
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作者 刘怡 魏灵朝 +1 位作者 崔卫星 许芳 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第6期31-34,共4页
在77K下对ICI71-4、LB、B113-2、B113等4种高温变换催化剂进行N2吸附-脱附等温线测定,得到了孔结构参数,研究了不同催化剂的孔径分布、比表面积等孔结构变化,并利用等温吸附数据计算催化剂的分形维数。结果表明,4种催化剂均具有分形特性... 在77K下对ICI71-4、LB、B113-2、B113等4种高温变换催化剂进行N2吸附-脱附等温线测定,得到了孔结构参数,研究了不同催化剂的孔径分布、比表面积等孔结构变化,并利用等温吸附数据计算催化剂的分形维数。结果表明,4种催化剂均具有分形特性,分形维数在2~3之间,但其分形维数与比表面积和孔容积没有直接联系。 展开更多
关键词 高温变换催化剂 孔结构 氮气吸附法 分形维数
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新型无铬高变催化剂的研究开发 被引量:6
16
作者 马红钦 谭欣 +2 位作者 朱慧铭 张鎏 张晓军 《工业催化》 CAS 2002年第6期15-18,共4页
根据铁铬系高温变换催化剂的催化机理 ,对钙钛石型稀土铁复合氧化物高温变换催化剂进行了设计和制备。采用XRD、活性评价等实验技术对模型催化剂进行了测试 ,结果表明 ,钙钛石型混合稀土铁复合氧化物具有较好的高温变换催化活性 ,以La0 ... 根据铁铬系高温变换催化剂的催化机理 ,对钙钛石型稀土铁复合氧化物高温变换催化剂进行了设计和制备。采用XRD、活性评价等实验技术对模型催化剂进行了测试 ,结果表明 ,钙钛石型混合稀土铁复合氧化物具有较好的高温变换催化活性 ,以La0 .5Ce0 .5FeO3·K的催化活性最好 ,CO的转化率可达 72 % ,其热稳定性也较好 ,能与传统的铁铬系催化剂相媲美 ,是一种具有工业开发价值的无铬高温变换催化剂。 展开更多
关键词 新型 无铬高变催化剂 研究 开发 钙钛石型 稀土铁复合氧化物 催化活性
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低汽气比LB型中温变换催化剂上水煤气变换反应的动力学研究 被引量:4
17
作者 李建伟 白静宇 +1 位作者 姚飞 李成岳 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第1期25-31,共7页
采用微型等温积分反应器 ,在 3MPa ,5 98~ 72 8K以及气体组成 (摩尔分率 )为CO 0 0 6 6~ 0 139,CO2 0 0 4 1~ 0 1,H20 2 6 2~ 0 4 5 7,H2 O 0 2 17~ 0 386和N2 0 0 77~ 0 2 71的条件下 ,对国产LB型低汽气比中温变换催... 采用微型等温积分反应器 ,在 3MPa ,5 98~ 72 8K以及气体组成 (摩尔分率 )为CO 0 0 6 6~ 0 139,CO2 0 0 4 1~ 0 1,H20 2 6 2~ 0 4 5 7,H2 O 0 2 17~ 0 386和N2 0 0 77~ 0 2 71的条件下 ,对国产LB型低汽气比中温变换催化剂的动力学特性进行了系统的研究 .对基于一级反应模式、二级反应模式和幂函数经验式的三种变换反应动力学模型 ,以Simplex Gauss Newton复合法估计了相应的模型参数 .数理统计检验结果表明 ,三种动力学模型在统计学意义上均是可信的 .进一步的工业应用检验表明 ,由于结构上的不同 ,当用于非等温工业反应器性能分析时 ,三种模型预报的结果具有明显差异 ,相比之下 ,幂函数型动力学方程更适宜于描述LB型变换催化剂的动力学特性 .因此 ,由等温实验数据和传统的数理统计检验获得的动力学模型具有不确定性 ,为使动力学模型的应用更为可靠 ,对所建立的动力学模型进行工业应用检验是必要的 . 展开更多
关键词 水煤气变换反应 中温变换催化剂 动力学 动力学模型
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CuO助剂对铁铬系CO高温变换催化剂性能的影响 被引量:3
18
作者 林性贻 李达林 +2 位作者 徐建本 郑起 魏可镁 《工业催化》 CAS 2005年第8期24-28,共5页
考察了CuO的不同前驱体对铁铬系CO高温变换催化剂反应性能的影响,研究发现,CuO助剂可改善催化剂的低温活性,以硝酸铜的加入形式效果较为显著。对样品进行了XRD、BET、H2-TPR和XPS表征,结果表明,CuO助剂进入了Fe3O4的反尖晶石结构的八面... 考察了CuO的不同前驱体对铁铬系CO高温变换催化剂反应性能的影响,研究发现,CuO助剂可改善催化剂的低温活性,以硝酸铜的加入形式效果较为显著。对样品进行了XRD、BET、H2-TPR和XPS表征,结果表明,CuO助剂进入了Fe3O4的反尖晶石结构的八面体空隙,置换Fe2+与Fe3O4发生相互作用,改变了催化剂的还原特性,使Fe2O3还原为Fe3O4的还原温度降低了100℃左右。铜在催化剂的表面以Cu(OH)2、CuO和Cu2O三种形态存在,因Cu2+取代Fe2+的八面体配位单元,致使配位场稳定化能降低,催化剂表面容易产生O2-缺位,所产生的新的活性中心极易吸附OH-,使催化剂在低汽气比条件下参与CO变换反应,具有高活性且遏制烃类副产物的生成。 展开更多
关键词 CO高温变换催化剂 CuO助剂 低温活性
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FBD型一氧化碳高温变换催化剂催化性能研究 被引量:4
19
作者 林性贻 徐建本 +1 位作者 郑起 魏可镁 《工业催化》 CAS 2004年第7期28-31,共4页
研究了FBD型低汽气比低铬一氧化碳高温变换催化剂的活性、抗硫性能和选择性。工业应用结果表明,FBD催化剂具有转化率高、使用汽气比低、低铬、抗硫性能强、机械强度高和使用寿命长等优点。
关键词 低汽气比 低铬高温变换催化剂 抗硫性能
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CO铁基高温变换催化剂羰基硫中毒热力学 被引量:1
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作者 田春梅 宁平 +1 位作者 田森林 杨玲菲 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2010年第3期235-241,共7页
采用热力学计算方法分析了高温铁基变换催化剂在密闭电石炉气条件下与羰基硫(COS)可能发生的反应及其产物,比较不同反应的吉布斯自由能和化学平衡常数。结果表明,在催化活性温度300600℃,COS,Fe3Ot与O2反应生成Fe2(SO4)3和CO2... 采用热力学计算方法分析了高温铁基变换催化剂在密闭电石炉气条件下与羰基硫(COS)可能发生的反应及其产物,比较不同反应的吉布斯自由能和化学平衡常数。结果表明,在催化活性温度300600℃,COS,Fe3Ot与O2反应生成Fe2(SO4)3和CO2的反应的吉布斯自由能小于0且绝对值最大,热力学平衡常数最大,是竞争能力最强的主导反应。所有可能发生的反应的主要产物为FeSO4,Fe7S8和FeS,会使催化剂永久地丧失部分或全部活性,造成永久性中毒。 展开更多
关键词 高温变换催化剂 羰基硫 中毒 热力学分析
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