MAP-H_2O_2-HRP伏安酶联免疫分析新体系的光谱及电化学研究

提出了间氨基酚(MAP)-H_2O_2-辣根过氧化物酶(HRP)伏安酶联免疫分析新体系.本方法以线性扫描二阶导数伏安法检测HRP催化H_2O_2氧化MAP的产物,用于游离HRP和各种HRP标记物的测定,灵敏度均高于经典的ELISA显色光度法.测定游离HRP的线性范围为1.0×10^(-8)～1.0×10^(-6)g/L,检测限达3.8×10^(-9) g/L.制备出了HRP催化H_2O_2氧化MAP的产物纯品,并应用电化学分析,高效液相色谱,元素分析,紫外-可见光谱,红外光谱,~1H核磁共振谱,^(13)C核磁共振谱及质谱等技术对体系酶促反应进行了深入的研究.在选择的酶促反应条件下,生成的产物为2-氨基-5-[(3-羟苯基)氨基]-2,5-环己二烯基-l,4-二酮.提出了酶催化反应机理及其产物的电极还原过程.

MAP-H_2O_2-HRP伏安酶联免疫分析测定南方菜豆花叶病毒

提出间氨基酚 ( MAP) -H2 O2 -辣根过氧化物酶 ( HRP)伏安酶联免疫分析新体系 ,并用于南方菜豆花叶病毒 ( SBMV)的测定 .以线性扫描二阶导数伏安法检测 HRP催化 H2 O2 氧化 MAP的产物 ,用于游离 HRP及 SBMV的测定 ,灵敏度均高于经典的 ELISA显色光度法 .本法对 HRP测定的线性范围为 1 .0× 1 0 - 8～1 .0× 1 0 - 6 g/L,检测限为 3 .8× 1 0 - 9g/L;对 SBMV测定的线性范围为 4 .0～ 50 0 0 ng/m L,检测限为 4 .0ng/m L.用所建立的方法测定病毒感染病叶澄清液的最高稀释比为 1∶ 1 .5× 1 0 5 ,并与现行的 ELISA显色光度法进行对照 。

博舒替尼合成工艺研究

博舒替尼是由惠氏制药公司研发的二代蛋白激酶Src和Bcr-Abl双重抑制剂,用于治疗慢性粒细胞白血病。本文以2-甲氧基-5-硝基苯酚和间氨基苯酚为原料,分别合成4-甲氧基-3-[3-(4-甲基哌嗪-1-基)-丙氧基]苯胺和2-氰基-N-(2,4-二氯-5-甲氧基苯基)乙酰胺,这两个关键中间体与原甲酸三乙酯缩合生成亚胺,再与三氯氧磷反应关环制备博舒替尼,反应总收率达54.1%。产品结构经核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)和高分辨质谱确征。该合成工艺突出的亮点是原料来源广泛、操作弹性大、反应条件温和、收率较高,可为博舒替尼工业化生产提供一定的技术支持。

基于硅掺杂碳量子点的比率荧光探针检测间氨基苯酚

本文以3-氨丙基三乙氧基硅烷和邻苯二胺作为原料,通过一步水热法合成硅掺杂的碳量子点(Si-CDs),其荧光量子产率为13.9%。构建了一种简单、快速和选择性好的比率荧光探针(RF-probe)用于灵敏检测间氨基苯酚(MAP)。即MAP与多巴胺(DA)反应产生蓝绿色荧光性的物质,而该物质在470 nm处的荧光强度随着增大MAP的浓度而逐渐增强;同时Si-CDs在570 nm处的荧光强度值变化很小。因此,该体系的荧光强度比(F_(470)/F_(570))与MAP的浓度呈现好的线性关系,其线性范围和检出限(LOD)分别为5.0×10^(-8)-8.0×10-6mol·L^(-1)和2.0×10^(-8)mol·L^(-1)。并且把该RF-probe用于河水、自来水和纯净水中MAP的检测,其加标回收率在95.0%-105.0%范围内变化,相对标准偏差(RSD)均小于4.0%。

反向传播人工神经网络分光光度法同时测定环境水样中的苯酚、间苯二酚和间氨基酚

本文应用人工神经网络原理 ,采用误差反向传播算法 ,对环境水样中的苯酚、间苯二酚和间氨基酚可以用分光光度法不经分离进行了同时测定。三种酚类的平均回收率分别为 98 0 % ,99 6 %和 99 7%。实验证明 ,反向传播 人工神经网络方法应用在本体系中进行结果校正 ,结果令人满意。

电化学还原间硝基苯酚的研究

研究了碳酸钠电解液中间硝基苯酚电解合成间氨基苯酚过程中电解质浓度、间硝基苯酚浓度、电位、温度、通电量等因素的影响。反应的最佳条件为,c(间硝基苯酚)=0 014mol/L,电位控制在-0 95V,温度控制在40℃,c(Na2CO3)=0 2mol/L,通以理论电量,间氨基苯酚的产率为80 2%,电流效率为80 2%。

β-环糊精与水杨醛缩间氨基苯酚包合物的微环境效应研究

采用微波促进法首次制备了以β-环糊精(CDs)为主体、水杨醛缩间氨基苯酚(SMA)为客体的超分子包合物,通过多种谱学方法对固体包合物进行了表征.研究表明二者形成摩尔比为1∶1的包合物,并且求得包合物的结合常数Ka为4.4×103L/mol.包合物在水溶液中具有更好的溶解性能和稳定性.同时,从微环境的角度比较研究了不同溶剂对SMA包合前后的UV光谱的影响以及不同pH值的变化对SMA和包合物的影响特征.结果表明溶液中微环境的不同对客体及超分子包合物的电子光谱有着显著而不同的影响.

间氨基酚修饰超高交联吸附树脂的合成及吸附性能

合成了间氨基酚修饰超高交联吸附树脂(MMAR)。用红外光谱等进行表征,并用于吸附水溶液中2-氨基吡啶的研究。热力学研究结果表明,Freundlich吸附等温方程能够对静态吸附等温线进行很好的拟合。吸附焓变ΔH<0,其绝对值小于46 KJ.mo-l1,表明以物理吸附为主以及该吸附剂容易脱附的特征;△G<0,说明吸附是自发行为;△S<0,表明吸附质分子在树脂表面上的运动受到了限制。动力学研究结果表明,吸附符合一级动力学方程,吸附速率随着温度的升高而增大,颗粒内扩散是速率控制步骤之一。表观活化能Ea<10 KJ.mo-l1,说明吸附较容易进行。

3-取代-7-二烷氨基-1,4-氧氮杂萘-2-酮的合成

以间氨基苯酚为原料，用硫酸酯进行Ｎ－烷基化、亚硝酸钠亚硝化，水合肼在氮气流下还原得到２－氨基－５－二烷氨基酚，在乙醇介质中将该中间体进一步与α－酮酸乙酯进行成环反应，合成出了４种３－取代－７－二烷氨基－１，４－氧氮杂萘－２－酮，该类化合物是用途广泛的新型荧光染料中间体，以此为原料制得的新型氧氮杂萘酮染料的吸收和发射谱带位置可以利用取代基和溶剂效应在很宽的范围内移动，讨论了这些化合物具有荧光性的原因。

间苯二胺水解合成间氨基苯酚工艺的研究

以间苯二胺为原料,硫酸为催化剂,高压水解制得间氨基苯酚.考察了反应温度、反应时间、硫酸质量分数及硫酸与间苯二胺的摩尔比对反应的影响.实验结果表明,当反应温度200℃,反应时间6 h,硫酸质量分数为22%,硫酸与间苯二胺的摩尔比为1.98∶1时,间苯二胺的转化率为81.19%,间氨基苯酚的收率为56.34%,选择性为69.38%,副产物间苯二酚的收率为24.13%.

间氨基苯酚修饰玻碳电极测定多巴胺

玻碳电极在含有2．0mmol·L^-1间氨基苯酚的0．1mol·L^-1的三水合高氯酸锂溶液中，于0～1．5V的电位范围内进行电化学修饰，制备了间氨基苯酚修饰电极（m-AP／GCE）。研究发现：间氨基苯酚修饰电极对多巴胺有良好的电催化作用，多巴胺在该电极上出现了一对氧化还原峰，相对于裸玻碳电极，氧化还原峰电位差为减至70mV，提出了用循环伏安法测定多巴胺的方法。氧化峰电流与多巴胺的浓度在1．2×10^-7～9．1×10^-6和9．1×10^-6～1．2×10^-8mol·L^-1范围内呈线性关系，检出限（3S／N）为3．2×10^-8mol·L^-1。

高效液相色谱法检测间氨基苯酚和间氨基苯磺酸

采用高效液相色谱法同时测定工业产品中间氨基苯酚和间氨基苯磺酸的含量。以0.1mol/L磷酸二氢铵为流动相,采用Supelcosill C-18-DB(5μm,150mm×4.6mmI.D.)色谱柱,紫外检测波长205nm。此方法分离效能高,分析快速准确、灵敏度高、重现性好,适合工业生产中的监控。

间氨基酚-过氧化氢-辣根过氧化物酶伏安酶联免疫分析新体系测定人血清总甲状腺素

提出间氨基酚(MAP)-H_2O_2-辣根过氧化物酶(HRP)伏安酶联免疫分析新体系并用于人血清中总甲状腺素(T_4)的测定.本方法以线性扫描二阶导数伏安法检测HRP催化H_2O_2氧化MAP的产物,用于游离HRP和HRP标记物的测定,灵敏度均高于经典的ELISA显色光度法.本法对总甲状腺素测定的线性范围为0.5～320mg/L.用所建立的方法对人血清样品进行了测定,并与现行的ELISA显色光度法对照,二者相关性很好.

SPAP的改良合成与表征

报道了间磺丙基氨基苯酚（ＳＰＡＰ）的改良合成方法。通过薄层色谱、元素分析、快原子轰击质谱、红外光谱、核磁共振谱对合成产品进行了结构表征。

间苯二胺催化水解制间氨基苯酚

以间苯二胺为原料,在酸性条件下水解生成间氨基苯酚和副产物间苯二酚。通过条件实验、正交试验和正交补充实验,对浓度、配料比、反应温度、反应时间各个因素进行分析,确定了最佳的反应条件为:间苯二胺∶酸∶水=1∶2.2～2.6∶66.9～80.3(mol)、反应温度215℃～230℃,反应时间5小时～10小时,转化率为60%～99%,选择性50%～90%。水解产物经调节不同pH值,用甲基异丁基甲酮分别连续萃取,得到的有机相经脱溶回收溶剂,然后减压蒸馏分别得到间氨基苯酚和间苯二酚,产品经高效液相色谱分析纯度均达到99%以上。

常压催化合成N-乙基间甲氧基苯胺

以间氨苯酚为原料,用溴乙烷做烷基化试剂,硫酸二甲酯作甲基化试剂,通过改变溶剂及加入合适的相转移催化剂等方法优化工艺,经两步反应合成N-乙基间甲氧基苯胺,产率达到48.8%。该反应步骤少,原料廉价易得,反应条件极其温和,方法简单,为实际生产提供了依据。

2-(2-羟基-4-氨基苯基)氢化苯并三唑的合成研究

2 (2 羟基 4 氨基苯基 )氢化苯并三唑是新型活性紫外线吸收剂的一个重要中间体 .以邻硝基苯胺和间氨基酚为原料 ,经重氮化、偶合、还原制备了 2 (2 羟茎 4 氨基苯基 )氢化苯并三唑 ,产率为 89% .研究重氮化反应及偶合反应的影响因素 。

N-乙基间甲氧基苯胺催化合成工艺改进

采用间氨苯酚为原料，以四氢吡喃（THP）作羟基保护剂，以溴乙烷作烷基化试剂，硫酸二甲酯作甲基化试剂，在原有最优化合成工艺条件下，经4步反应合成N-乙基间甲氧基苯胺，产率达到57．6％。与原合成工艺相比，改进后的合成路线反应步骤虽有所增加，但收率提高了8．8％，生产成本有所降低。

高效液相色谱-串联质谱法测定塑料类食品接触材料中4种苯胺衍生物的特定迁移量

采用高效液相色谱-串联质谱法同时测定间苯二甲胺、N-乙酰对氨基苯酚、4,4′-二氨基二苯砜、N,N′-二苯基硫脲在5种食品模拟物中的特定迁移量。水基模拟物样品过聚四氟乙烯(PTFE)过滤器后进样;油性(橄榄油)模拟物样品用20mmol·L^(-1)磷酸二氢钾溶液-甲醇(1+1)混合液振荡提取10min,提取液过PTFE过滤器后进样。采用C_(18)柱进行梯度洗脱分离,质谱分析中选择电喷雾离子源正离子及多反应监测模式。4种化合物的质量浓度在一定范围内与峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)在2.0~20μg·kg^(-1)之间。加标回收率在85.6%~108%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.90%~8.8%之间。用该方法检测实际样品,发现有N,N′-二苯基硫脲检出。

2-(2-羟基-4-氨基苯基)-5-磺酸氢化苯并三唑的合成

2 ( 2 羟基 4 氨基苯基 ) 5 磺酸基氢化苯并三唑是新型活性紫外线吸收剂的一个重要的中间体 .以邻硝基苯胺为起始原料 ,以浓硫酸为磺化剂 ,选用氯苯或邻二氯苯作磺化介质来制备 4 氨基 3 硝基苯磺酸 ;然后再以 4 氨基 3 硝基苯磺酸和间氨基酚为原料 ,经重氮化、偶合、还原制备目标化合物 .研究磺化反应、重氮化反应及偶合反应的影响因素 ,得出适宜反应条件 .磺化反应收率可达 90 % ,反应总产率为 80