苯乙腈的单色共振增强双光子电离光谱及其Franck-Condon模拟

苯乙腈广泛应用于医药、农药、染料、光电材料和喹啉衍生物的合成,在相关领域备受关注.本文采用超声分子束技术获得了苯乙腈的单色共振双光子电离光谱,确定了该分子的激发能为(37646±2)cm^(–1).结合密度泛函理论计算和Franck-Condon模拟,详细分析了测量的振动频率,给出了尽可能准确的光谱归属.理论和实验结果都表明,光谱的低频区域信号强、背景低、分辨率好,而高频范围表现出相反特征.许多谱带被确认,大部分属于芳香环平面内的振动,理论计算表明这与跃迁过程中芳香环的扩张有关.

聚乙二醇催化合成α-丁基苯乙腈

苯乙腈在氢氧化钠、1-溴丁烷及相转移催化剂聚乙二醇作用下可顺利地发生α-丁基化反应,不同分子量的聚乙二醇具有不同的催化效力,溶剂、温度及催化剂用量对本反应均有重要影响.

三相相转移催化合成α-丁基苯乙腈

利用固载化聚乙二醇和固载化季铵盐作三相相转移催化剂 ,催化合成了 α-丁基苯乙腈。该合成方法具有收率高、易操作、反应条件温和等优点。所用固载催化剂易于回收 ,且重复使用性能良好。

近临界水中苯乙腈无催化水解反应动力学

为了开发苯乙酸的绿色制备工艺,系统地研究了近临界水中苯乙腈的无催化水解反应动力学。在研究了实验数据的重现性以及苯乙腈初始浓度对反应动力学影响之后,系统地测定了523.15～563.15K下苯乙腈及其分解的中间产物苯乙酰胺的水解反应动力学数据,结果表明苯乙腈水解反应是典型的连串反应,以苯乙酰胺为中间产物,且能高选择性地得到最终产物苯乙酸。并以一级连串反应动力学模型对实验数据进行了拟合,得到了苯乙腈和苯乙酰胺水解反应活化能分别为64.4kJ·mol-1和82.4kJ·mol-1。论文工作为苯乙酸的绿色制备提供了重要的基础数据,同时能为其他腈类物质在近临界水中的水解提供参考。

三乙醇胺催化合成α-正丁基苯乙腈

研究了三乙醇胺催化苯乙腈的α－丁基化作用，产品收率受反应温度、催化剂用量和反应时间的影响，在优化条件下产品收率达８０％。

2-氨基-5-氯二苯甲酮合成工艺改进

以苯乙腈和对氯硝基苯为原料经超声辅助法制备5-氯-3-苯基-2,1-苯并异口恶唑,然后经催化氢化和催化转移氢化法分别合成2-氨基-5-氯二苯甲酮,总收率分别为90.0%和88.4%。考察了超声辅助反应及催化氢化还原反应的影响因素。结果表明:当n(苯乙腈)∶n(对氯硝基苯)=1.1∶1,反应时间为1h时,催化氢化还原反应的较佳条件为:5%Pd/C催化剂用量为4%,反应温度20℃,反应时间1h,氢气压力0.1MPa。同时研究了反应机理。

聚苯乙烯-吡啶树脂催化合成α-丁基苯乙腈

研究了聚苯乙烯－吡啶树脂催化苯乙腈的α－丁基化作用，考察了催化剂用量、反应温度和反应时间对产品收率的影响及催化剂的重复使用性能。

CO_2对高温液态水中苯乙腈水解反应的影响

为探讨添加了CO2的高温液态水中腈类物质的水解规律,考察了不同的CO2添加量对高温液态水中苯乙腈水解的影响,计算了不同CO2添加量和不同温度对高温液态水反应体系pH的影响。结果表明,在473.15 K,0、0.2、0.4 MPa CO2压力下的水解反应速率常数分别为6.2×10-4、4.1×10-4、3.0×10-4 min-1,而相对应的pH分别为5.6、4.1、3.9。对于碱催化机理为主导的苯乙腈水解反应,CO2并不能有效地促进反应进行。

消炎镇痛药联苯乙酸乙酯的合成新工艺

以苯乙腈为起始原料 ,经 5步反应合成了消炎镇痛药联苯乙酸乙酯 ,优化了反应条件 ,5步反应总收率为2 3.8%。

含氨高温液态水中苯乙腈水解反应动力学

针对高温液态水中苯乙腈无催化水解制备苯乙酸存在反应速度慢的问题,提出了一个含氨高温液态水中苯乙腈水解制备苯乙酰胺和苯乙酸的新方法。系统地测定了433.15～493.15 K范围内、不同氨浓度下苯乙腈及其水解的中间产物苯乙酰胺的水解反应动力学数据。从苯乙腈水解反应动力学数据可见,苯乙酰胺的收率可从未加入氨时的26.9%增加到氨浓度为919.4 mg.L-1时的50.8%。通过动力学拟合表明,氨的加入主要提高了苯乙腈水解产生苯乙酰胺的速度,而对苯乙酰胺进一步水解产生苯乙酸的影响相对较小,因而可以通过优化工艺条件得到较高的苯乙酰胺收率。同时,无催化时一级反应动力学方程能较好地拟合苯乙腈水解反应动力学数据,而加入氨水的情况下用二级反应动力学方程能更好地拟合动力学数据,氨加入量为229.8 mg.L-1时苯乙腈和苯乙酰胺水解反应活化能分别降低至57.2 kJ.mol-1和67.7kJ.mol-1,因而氨的加入有可能改变了苯乙腈水解反应的途径。新方法不仅能为苯乙酰胺和苯乙酸的绿色制备提供基础数据,同时对提高高温液态水中有机合成反应的应用价值有一定的推动作用。

腥臭卫矛花发育过程挥发性成分的SPME-GC-MS分析

[目的]探究腥臭卫矛花发育过程挥发性成分的变化及腥臭味的成因。[方法]运用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术(SPME-GC-MS)分别对腥臭卫矛(Euonymus sanguineus Loes.var.paedidus L.M.Wang)花不同发育时期及开花时不同部位的挥发性成分进行分析,并通过主成分分析法(PCA)与聚类分析法(HCA)分析其特征挥发性成分。[结果]共鉴定出58个化合物,以醇类(11.93%~69.66%)和烃类(14.47%~57.94%)为主,主要为芳樟醇(0.15%~70.79%)、叶醇(0.41%~65.51%)、苯乙腈(0.04%~62.20%)、2-乙烯基-1,1-二甲基-3-亚甲基环己烷(0.02%~32.99%)、(E)-β-罗勒烯(0.25%~21.26%)、α-蒎烯(0.02%~20.41%)、D-柠檬烯(1.01%~11.74%)和水杨酸甲酯(0.14%~6.14%)。腥臭卫矛花不同发育时期(V1~V5期)和开花期花瓣(Y1)、花盘(Y2)中的挥发性化合成分差异较大。基于PCA和HCA分析,腥臭卫矛花发育的5个时期与开花时(V5期)不同部位的挥发性成分被聚成4大类,V1和V2期属于叶醇型;V3与V4期聚为1类,成分复杂,化学型不明显;V5期和Y1为芳樟醇型;Y2属于苯乙腈型。[结论]腥臭卫矛花不同发育时期挥发成分差异较大,腥臭味来源于花绽开时花盘释放的大量苯乙腈。

1-甲基-4-氰基-4-苯基-哌啶盐酸盐的化学位移指认

运用精细1HNMR、13CNMR、gHSQC、gCOSY、NOESY1D、ATP等核磁技术以及FTIR、HRMS对1-甲基-4-氰基-4-苯基-哌啶盐酸盐的结构进行了全面的分析,对各原子的化学位移作了准确指认,解释了谱图中的水峰,并说明水分子的存在方式。

N-甲基-4-羟基-5-苯基-2-吡啶酮的合成

以丙二酸和二氯亚砜为起始原料,经氯代、环合、催化氢化及烷基化反应合成了新化合物——N-甲基-5-苯基-4-羟基-2-吡啶酮,总收率38.7%,其结构经1H NMR,IR和EI-MS表征。

超声波促进水溶液中不饱和腈的合成

在四丁基溴化铵(TBAB)-Na2CO3水溶液中合成了一系列α,β-不饱和腈类化合物,产率达到80%～93%.TBAB除具有乳化作用外,对反应还有一定的催化作用,超声辐射能加快反应进行.产物结构由红外光谱、核磁共振、质谱及元素分析等表征.该方法反应条件温和,反应速度快,产率高,操作简单.

苯乙腈类化合物诱变活性的研究——Ames试验和彷徨试验

本文用Ames试验和彷徨试验对三种苯乙腈类化合物进行诱变活性的研究,并比较了两种试验方法。实验结果表明苯乙腈类化含物的诱变性与结构密切相关,其诱变能力的顺序为2-(d’-甲氧基苯基)-3-甲基丁腈、对一甲氧基苯乙腈和苯乙腈。这些化合物不仅能引起碱基置换型突变,也能引起移码型突变。彷徨试验的敏感性高于Ames试验。

高分子相转移催化剂在α-丁基苯乙腈合成中的应用

高分子相转移催化剂是一种良好的催化剂 .评述了聚苯乙烯固载聚乙二醇树酯、聚苯乙烯固载三乙醇胺树脂、聚笨乙烯固载吡啶树脂、聚氯乙烯固载吡啶树脂和聚苯乙烯固载三丁胺树脂催化合成α

α-苄基苯乙腈的三相相转移催化合成

利用固载化聚乙二醇 - 40 0作三相相转移催化剂 ,以氢氧化钾的水溶液作碱 ,从苯乙腈和苄基氯出发合成了苯乙腈的单烷基化物—α-苄基苯乙腈 .该合成方法具有收率高、反应条件温和等优点 .另外 ,在催化反应结束后 ,所用固载催化剂易于回收 ,且重复使用性能良好 .

D-(—)-α-苯甘氨酸的合成

D-(-)-α-苯甘氨酸是合成氨苄青霉素的原料,采用腈化物路线合成其的独到之处是在用L-(+)-酒石酸拆分DL-α-氨基-α-苯乙腈时,往其中加少量催化剂(酮类),可使D-型左旋体的收率提高到80％以上。

苯乙腈类化合物对体外微核率及SCE影响的研究

本文采用体外微核试验、姐妹染色单体交换试验的检测方法,研究了五种苯乙腈类有机污染物的遗传毒性。结果表明:五种苯乙腈类化合物中除苯乙腈无明显的致突变性外,其它四种化合物即:2-对氯苯基-3-甲基丁腈,2-(4′-硝基苯基)-3-甲基丁腈,2-(4′-甲氧基苯基)-3-甲基丁腈和对-甲氧基苯乙腈均具有致突变性,微核率及SCE频率明显高于对照组。同时证明,苯乙腈类化合物的诱变活性与其化学结构有密切关系。

高效催化3-氰基吡啶腈水解酶新菌株的筛选

通过富集培养技术,从土壤中筛选出1株具有较高3-氰基吡啶催化活力的产腈水解酶新微生物。实验主要通过让微生物在以甘油为碳源、腈类化合物为氮源的培养基中生长,达到筛选的目的。当以乙腈为氮源时,从土壤中筛选出具有芳基乙腈水解酶活力的菌株8株,其中2株表现出了对3-氰基吡啶的催化活力;当以3-氰基吡啶为氮源时,从土壤中筛选出具有芳香腈水解酶活力的菌株2株,它们对3-氰基吡啶具有较专一催化活力,其中活力最高的菌株被鉴定属于红细菌属(Rhodobacter),本文首次报道该种属菌株中具有腈水解酶。