RADICAL POLYMERIZATION OF N, N-DI(2-2'-METHYL-ACRYLOYLOXY-PROPYL)-PARA-TOLUIDINE FUNCTIONAL MONOMER

Functional monomer (MP)_2PT having tertiary aromatic amino group was systhesized from the reaction of N, N-di (2-hydroxypropyl)-p-toluidine with 2-methyl acryloyl chloride. In the presence of organic peroxide, the radical polymerization of (MP)_2PT in toluene took place. The kinetics of (MP)_2PT polymerization and the ESR spectra of LPO-(MP)2PT-MNP systems were determined respectively.

接枝丙烯酰胺共聚物-表面活性剂的溶液行为

将大单体4-乙烯苄基辛烷基酚聚氧乙烯(18)醚、丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠共聚合成接枝丙烯酰胺共聚物(branched acrylamide-based copolymer,PAE),然后将具有表面活性的PAE分别与4种表面活性剂复合,获得二元复合驱油体系.研究各表面活性剂对这些二元复合驱油体系的表观黏度和表面张力的影响,与油田常用的部分水解聚丙烯酰胺-表面活性剂二元复合驱油体系相比,这些体系可提高驱油剂的增黏性和表面活性,改善驱油过程中的色谱分离效应.在阴离子表面活性剂(十二烷基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠(sodium dodecyl benzene sulfonate,SDBS)、阳离子表面活性剂(十六烷基三甲基溴化铵)和非离子表面活性剂(聚氧乙烯(20)山梨醇酐单硬脂酸酯)中,微量SDBS对聚合物体系溶液黏度提高幅度最大,且能明显降低体系的表面张力,当SDBS浓度为0.6 mmol/L时,PAE二元复合驱油体系(含5.0 g/L Na Cl,1.2 g/L PAE)的表观黏度可从243 m Pa·s上升到732 m Pa·s.

新型活性染料印花增稠剂SC-801

通过将低泡阴离子乳化剂、反应性非离子乳化剂和大分子单体复配使用,制备了新型活性染料印花增稠剂SC-801。应用试验结果表明,该产品有良好的流变性和触变性及印花黏度指数,可以替代中等黏度海藻酸钠用于活性染料印花,具有良好的得色、手感及渗透率等,且成本低廉。

新型丙烯酸酯透明材料的合成

以异氟尔酮-二异氰酸酯、甲基丙烯酸-β羟乙酯、聚乙二醇等为主要原料,利用大单体合成技术,制备了聚氨酯丙烯酸酯大分子单体,将其交联固化得到一种新型的透明高分子材料。该类材料的透光率在92%以上、热变形温度在280℃以上,且冲击强度高、耐磨性好、尺寸稳定性高。

通过活性自由基聚合制备结构精致的大分子单体

合成了一种新型单体引发转移终止剂,2-N,N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸烯丙酯(ADCA)在紫外光照射下,引发剂量的ADCA能分别引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)聚合,聚合过程具有活性聚合的特征,即所得聚合物的数均分子量随着单体转化率的增加而线性增加经1H NMR分析证明,所得聚合物为一大分子单体,具有α-烯丙氧基碳甲基和ω-N,N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基(DC)基团的精致结构.大分子单体的分子量可通过控制聚合过程中的单体转化率和所用引发剂浓度来调节.运用ESR技术证明了聚合反应机理.

酯化大单体的冷却速度和含量对聚羧酸高效减水剂性能的影响

通过丙烯酸和聚乙二醇1000在75～100℃之间的酯化反应制备了聚乙二醇单甲基丙烯酸酯大单体。在酯化率接近50%时停止反应,控制大单体的降温速度并配制不同浓度的大单体溶液,然后将不同降温速度所得到的大单体和不同浓度的大单体溶液与其它几种单体共聚生成大分子的高效减水剂。采用水泥净浆试验,检验所合成聚羧酸高效减水剂的分散性及与水泥的适应性,系统研究了酯化大单体的冷却速度和含量对聚羧酸高效减水剂性能的影响。结果表明,酯化大单体的合适降温速度为0.9～1.6℃/min,合适的质量分数为70%～80%。

含大单体四元共聚物的盐诱导增粘和缔合行为

针对驱油聚合物难以应用于高盐油藏的难题,合成了新型大单体烯丙基辛基酚聚氧乙烯(20)醚(APE),将其与丙烯酰胺(AM)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠(NaAMPS)和4-乙烯基联苯(VP)共聚,获得了抗盐共聚物PSA。PSA显示了优异的由盐诱导的增粘性能,在70.00g/L NaCl中的临界缔合浓度只有0.3g/L;当NaCl浓度高于40.0g/L后,溶液黏度反而比纯水中的黏度高得多,且随着NaCl浓度的增加急剧上升。探针分析以及原子力显微镜结果显示,PSA分子链在纯水中的构象伸展,通过分子间疏水缔合作用形成了分子链束,高盐的加入使缔合作用显著加强,溶液黏度急剧上升。

降黏型聚羧酸减水剂的制备与应用研究

以低分子质量乙烯醚类(2+2型)乙二醇单乙烯基聚乙二醇(EPEG)为大单体,甲基丙烯基酒石酸(单酯)为小单体,巯基乙醇为链转移剂,在双氧水和维生素C构成的氧化还原体系中与丙烯酸发生自由基聚合反应,制得一种降黏型聚羧酸减水剂PC-D。通过正交试验和单因素试验,得到其最佳反应工艺参数为:酸醚比5,链转移剂、甲基丙烯基酒石酸(单酯)和引发剂用量分别为大单体质量的0.35%、14%和5.5%,滴加时间为1 h。在高强混凝土中,PC-D与相同折固掺量下的市售降黏型聚羧酸减水剂PC-Q、PC-M相比,混凝土和易性得到明显改善,混凝土经时1 h排空时间变化分别减小了20.5%、28.2%。PC-D已在绿地山东国际金融中心工程中得到成功应用。

松香基单体的RAFT聚合和表征

以松香为原料,依次进行酰氯化和酯化反应合成松香基混合单体,并采用FT-IR、GC-MS、13C NMR对其结构进行表征;然后将该松香基混合单体、可逆加成-断裂链转移(RAFT)试剂二硫代苯甲酸异丙苯酯(CDB)和引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)按物质的量比100∶1∶0.1进行RAFT聚合反应。为了进一步研究松香基单体的RAFT聚合过程,以高纯度的脱氢枞酸基单体进行了RAFT聚合反应。结果表明:脱氢枞酸基单体在松香基混合单体中GC含量为14.3%,在RAFT聚合中显示了很好的聚合结构可控性,聚合物的多分散系数(PDI)为1.28;而松香基混合单体基聚合物的PDI相对较高,PDI为1.85,但仍属于可控范围。所合成的松香基RAFT聚合物同时也是一种新型大分子RAFT试剂,可以作为下一步RAFT活性聚合的RAFT试剂。TGA分析表明:松香基RAFT聚合物显示了很好的热稳定性,质量损失为10%的温度和最大分解温度分别为250和350℃。

端烯基聚醚大分子单体的合成及表征

用三乙胺为催化剂,叔碳酸缩水甘油酯的环氧基与甲基丙烯酸的羧基进行反应,生成的羟基继续与环氧基团反应,得到聚醚大分子单体。研究了反应时间、反应温度、催化剂用量对叔碳酸缩水甘油酯单体转化率的影响,对合成的大分子单体进行了IR1、H-NMR表征。结果表明,反应单体的配比对叔碳酸缩水甘油酯的转化率有较大的影响,且反应过程中,甲基丙烯酸单体的转化率也会因不同的反应条件而有所变化。适宜的反应条件为90℃,反应10 h,催化剂用量为反应单体总质量的5%,叔碳酸缩水甘油酯的转化率可以达到76.83%。

PU大单体改性丙烯酸酯乳液聚合技术及其应用

介绍了一种用于水性木器涂料里的聚氨酯改性丙烯酸酯乳液,主要是通过合成含有带双键的聚氨酯大单体,然后将其成功引入到丙烯酸酯核壳乳液聚合中,综合了两方面的性能优势,应用于水性木器涂料,具有硬度高、成膜性好、抗黏连好的特点。

水溶性高分子颜料分散剂的合成

采用大分子单体法合成了水溶性嵌段高分子颜料分散剂并对其进行了表征。氧化还原引发体系下研究了高分子颜料分散剂的最优合成路线和合成工艺参数,以不具备聚合活性的聚醚类高分子和丙烯酸类单体为原料,通过酯化反应首先制得具有反应活性的大分子单体,并进一步采用溶液聚合法与烯类单体共聚,得到聚醚-聚丙烯酸双嵌段聚合物。研究了酯化温度对酯化率的影响,还研究了合成的分散剂在降低表面张力和对钛白粉颜料分散的效果。