土壤、沉积物系列标准物质中38种元素的ICP-MS定值

探讨了电感耦合等离子体质谱测定土壤元素的基体效应及元素间的基体干扰 ,采用模拟土壤元素天然组成比值的校正溶液 ,利用 115In-103Rh双内标校正系统有效地抑制了分析信号的动态漂移 ,建立了测定土壤中元素的ICP_MS方法 ;对GBW07410～07416土壤、沉积物系列标准物质进行定值 ,测定结果与XRF分析结果比较 ,同时用于GBW07404、GBW07405、GBW07408、GBW07309管理样分析 。

长江三角洲地区海相沉积物母质土壤对Cu的吸附解吸特性

分别以长江三角洲地区海相沉积物母质土壤的表层土和心层土为例,考察了其对重金属Cu的吸附、解吸及固定特性,目的是了解其在不同土壤结构的存在形态和迁移特性。研究表明:不同表层土和心层土的铜吸附容量可用Langmuir,Freundlich和Temkin吸附等温方程拟合,其中以Langmuir方程吻合度最高,回归计算出的最大吸附容量与实验结果基本一致;而其解吸动力学大部分符合指数方式。研究发现,大多数土壤的心层土的最大吸附容量大于表层土,解吸量小于表层土;表层土中对Cu的固定吸附量最大的是滩涂泥,最小的是滩砂泥;心层土中对Cu的固定吸附量最大的是滩潮土,最小的是滩砂泥。不同土壤对Cu的固定吸附量存在差异性,这与土壤自身的pH、OM等多种因素有关,一般pH值大、OM值高的土壤对Cu的固定吸附量越大。

能量色散X射线荧光光谱仪和简化的基体效应校正模型测定土壤、沉积物中重金属元素

用于测定土壤、沉积物样品中无机元素的波长色散X射线荧光光谱法(WD-XRF)基体效应校正经验模型中,通常需要Mg、Al、Si、Ti、K、Fe、Ca等常量元素测定结果。针对能量色散X射线荧光光谱法(ED-XRF)应用方案,如果能将参与基体效应校正的元素个数压缩,不考虑Mg、Al、Si等轻元素,其分析成本和时间将明显得到优化。实验探讨了简化基体效应校正模型的可能性。基于康普顿散射和简化的基体效应校正模型,建立了土壤、沉积物样品中As、Cr、Cu、Ni、Pb、Zn、Mn、V等重金属元素的ED-XRF测定方法。用5个土壤、9个沉积物标样认定值和3个土壤考核样品WD-XRF测定结果为基准,以HJ 780—2015质控要求为依据,评估了方法的准确度和精密度。目标元素分析结果准确度合格率94.1%~100%,精密度合格率100%。基于经典的背景计数法和重复测定法评估了方法检出限。各项实验结果表明,ED-XRF可用于土壤重金属污染状况详查检测实验室质控工作。

电感耦合等离子体质谱法对GSS系列土壤及沉积物标准物质中多种元素的定值

介绍对10种GSS系列土壤及沉积物标准物质中多种元素进行定值的方法和结果。采用模拟土壤元素天然组成比值的校正溶液,对元素间的基体干扰具有明显的抑制作用,利用^(115)In-^(103)Rh双内标元素校正系统,可有效地抑制分析信号的动态漂移,建立了电感耦合等离子体质谱法对土壤及沉积物标准物质中多种元素定值的方法。用该方法对GSS-4、GSS-5、GSS-8及GSD-9共4种土壤标准物质进行测定,绝大部分元素的测定结果与标准值的相对误差小于10％,相对标准偏差小于10％;对GSS-10～GSS-16、AMS-1、BEM及DMS-1共10种土壤及沉积物待定值标准物质进行定值,绝大部分元素测定结果的相对标准偏差小于10％。

波长色散X射线荧光光谱谱线重叠和基体效应校正系数有效性判断及在土壤、沉积物重金属测定中的应用

波长色散X射线荧光光谱法(WD-XRF)基体效应校正模型中元素的选择对于仪器操作人员是个难题。校正模型中基体元素并不是越多越好。在用经验系数法建立校正模型时,提出用t值法判断参与谱线重叠和基体效应校正的元素有效性,并以建立土壤、沉积物样品中As、Cr、Cu、Co、Ni、Pb、Zn、Mn、V等重金属元素的WD-XRF测定方法为例,先后利用t值法和未知样品的测试结果筛选、验证了基体校正模型,避免了反复尝试的盲目性。采用4个土壤标样、7个沉积物标样和3个土壤考核样评估了WD-XRF方法的准确度和精密度,结果符合实验室日常质控要求。分析方法可用于土壤中重金属污染状况详查检测实验室质控工作。作为经验模型法数理统计判断指标,t值法对其他领域建立WD-XRF基体校正模型也有借鉴意义。

麦糠基质草坪水土保持效果研究

室内人工降雨条件下,对麦糠基质草坪的产流、产沙规律进行了试验研究.结果表明:麦糠基质草坪盖度对坡面出流时间影响显著,随着麦糠基质草坪盖度的增加,坡面径流的出流时间延迟,在降雨强度为1.0mm/min,坡度5°条件下,草坪盖度由裸地增大至80%时,出流时间由4.42min变为12.88min;坡面产流量和产沙量随着麦糠草坪盖度的增大而减少,在坡度30°,降雨强度为0.5mm/min、1.0mm/min、1.5mm/min条件下,30%、55%、80%盖度的草坪的产流量与裸地相比,分别减少了30%、40%、70%以上,与裸地相比,产沙量减少均达到90%以上.研究表明,麦糠基质草坪可有效延迟产流时间,减流、减沙作用明显,具有良好的水土保持效果.

纳米钯基体改进剂-石墨炉原子吸收光谱法测定土壤和沉积物中镉的含量

取0.2~0.5 g已处理好的土壤或沉积物样品,用6 mL硝酸、2 mL盐酸和2 mL氢氟酸在微波升温程序下进行消解。冷却至室温,加入2 mL硝酸、1 mL氢氟酸和1 mL高氯酸,于130℃敞口加热赶酸,待全部消解且无黄烟后,继续加热至近干,用适量1%(体积分数)硝酸溶液溶解残渣,并定容至50 mL。以5μL的0.60 mg·L^(-1)纳米钯溶液为基体改进剂,在灰化2温度650℃、原子化温度1500℃的条件下,采用石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)测定上述溶液中镉的含量。结果表明,纳米钯从石墨炉干燥阶段起就提供保护氛围,能与镉作用形成合金防止其高温灰化损失,还可在较高的灰化温度下去除基体干扰,且在程序升温过程中对石墨管有涂渍作用,能使石墨管的使用寿命提高50%以上。镉的质量浓度在2.00μg·L^(-1)内与对应的吸光度呈线性关系,检出限(3.143s)为0.0078 mg·kg^(-1)。方法用于测定国家标准物质,所得测定值均在认定值范围内,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.4%~3.7%。采用试验方法和文献报道的电感耦合等离子体质谱法测定实际土壤样品和沉积物样品,并利用F检验法和t检验法进行统计学评价,结果显示两种测定方法所测数据及其精密度均无显著性差异。

波长色散XRF法测定湘西李家桥测区2.3万个化探样品中6种微量元素

描述采用粉末样品压片制样法,选用土壤、岩石、水系沉积物等43个标准物质通过各种校正进行线性回归。用日本理学公司生产的ZSX PrimusⅡ型X射线荧光光谱仪对2.3万个化探样品中6种元素进行测定。重点讨论了Cu、Pb、Zn、Co、Ni、Mn元素的背景选择和谱线重叠校正问题。使用经验系数法和康普顿散射线作内标校正基体效应,经标准物质分析检验其准确度,结果与标准值超差在允许范围内。

抗基体干扰工作曲线在石墨炉原子吸收法测定镉中的应用

建立一种抗基体干扰工作曲线,能有效简化土壤和沉积物等复杂基体样品的分析测试。选用石墨炉原子吸收法测定土壤和沉积物中的镉,对标准溶液工作曲线法、土壤标准物质工作曲线法及新建抗基体干扰工作曲线法等3种方法测试结果的稳定性及准确性进行比较。结果显示:4种有证标准物质相对标准偏差范围分别为3.6%~8.0%,2.9%~7.7%,2.6%~4.2%,与证书标准值比较相对误差范围分别为2.5%~7.1%,1.3%~8.2%,0~4.5%。新建抗基体干扰工作曲线法对复杂基体样品的测试更简便易行,精密度和准确度均可靠,可直接用于大批量土壤及沉积物中镉元素的测试。