A New Convenient Method for the Resolution of 1, 1'-Binaphthalene-2, 2'-diol Via a Phosphite Using (-)-Menthol as Resolving Agent

Menthol reacts with phosphorus trichloride to afford menthyl phosphorodichloridite 2, which further reacts with racemic 1, 1-binaphthalene-2, 2-diol to give phosphite (+)-3 in the presence of triethylamine. (+)-3 can be easily separated by fractional crystallization to form the crystal (+)-(S)-3 and the mother liquor (-)-(R)-3. Then both the crystal and the mother liquor are treated with AcOH-H2O to obtain enantiomeric pure (-)-(S)-1 and (+)-(R)-1 respectively, with enantiomeric excess up to 99.7%.

磁性诱导精制薄荷脑其晶体的性质分析

本文旨在探索出一种新的薄荷脑精致技术。选用纯度93.50%薄荷脑作为研究对象,借助外磁场协同结晶,研究了结晶温度、溶液浓度、溶剂种类、磁场方向、磁场强度、磁化时间等因素对结晶的影响,获得了较佳的电磁诱导结晶分离薄荷醇的工艺条件,产品的纯度经GC-MS分析达到99.10%,磁场强化作用显著,大大缩短结晶时间,一定程度上提高了晶体纯度。采用旋光法、热差分析法、红外光谱法和质谱法对磁性诱导所得晶体进行结构表征,旋光法分析结果表明磁性诱导后的晶体的旋光度提高(幅度分别为1.29%、2.93%、0.74%);热差分析结果表明磁性诱导后的晶体熔程变短(幅度分别为23.77%、32.32%、30.88%),熔融焓变大(幅度分别为0.89%、1.65%、2.84%);红外光谱和质谱分析结果表明磁性诱导所得晶体的结构组成没有变化。磁性诱导技术强化了薄荷脑结晶过程,有利于获得高品质的薄荷脑晶体。

磁性诱导对薄荷脑结晶速率和纯度的影响

选用93.50%薄荷脑作为研究对象,分别在醋酸-水、乙醇-水和乙腈中对其进行磁性诱导结晶,采用气相色谱-质谱联用仪内标法对晶体进行纯度测定。结果表明:在0.5T场强下,薄荷脑结晶速率显著加快,晶体纯度有所提高;在乙腈中进行磁性诱导结晶,可以得到99.10%的薄荷脑纯品。

白花油质量标准研究

目的:提高白花油的质量控制标准。方法:用气相色谱-质谱法,DB-5MS毛细管柱(30m×0.25 mm,0.25μm),程序升温,进样口温度为250℃,载气为高纯氦气,流量为1mL.min-1,分流比为100∶1,离子源温度为200℃,接口温度为300℃,电离方式为EI。结果:芳樟醇在0.513～10.27 ng范围内、樟脑在1.23～24.60 ng范围内、薄荷脑在5.089～101.18 ng范围内、水杨酸甲酯在7.032～140.64 ng范围内均呈现良好的线性关系,芳樟醇的回收率为105.3%,RSD为2.0%;樟脑的回收率为103.5%,RSD为2.1%;薄荷脑的回收率为104.0%,RSD为1.5%;水杨酸甲酯的回收率为99.5%,RSD为1.5%。结论:采用气相色谱-质谱法可对白花油中有效成分进行定性和定量分析,方法简便、准确,重现性好。

气相色谱法同时测定通络祛痛膏中挥发性成分含量

目的建立GC法同步测定通络祛痛膏中樟脑、薄荷脑、龙脑等3种成分含量。方法使用气相色谱仪(岛津GC-2014),DB-WAX毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.50μm)。以氮气为载气,FID检测器,柱温140℃,内标法测定样品中3种成分的含量。结果通络祛痛膏中樟脑、薄荷脑和龙脑及内标物萘等4种物质在同一色谱条件下获得良好分离;樟脑、薄荷脑、龙脑的回收率分别为98.76%(RSD=0.60%),97.48%(RSD=0.66%),100.99%(RSD=0.65%)。采用此法对10批样品进行含量测定,均取得了满意的结果。结论该方法简便、准确,分离度好,可用于控制通络祛痛膏的质量。

莰烯酸薄荷酯的合成及其晶体结构

以莰烯为原料,经Vilsmeier-Haack反应、氧化反应得到莰烯酸,再经酰氯化、酯化反应,合成了一个新化合物莰烯酸薄荷酯,其结构经X-射线单晶衍射表征.莰烯酸属三斜Triclinic晶系,P-1空间群,晶胞参数为a=0.60659(13)nm,b=0.74231(17)nm,c=1.2062(3)nm,α=86.896(4)°,β=79.298(3)°,γ=76.083(3)°,V=0.5180(2)nm^(3),Z=1.在莰烯酸的不对称单元中有1个莰烯酸分子,相邻的莰烯酸分子通过分子间O—H…O氢键相互连接.莰烯酸薄荷酯属正交晶系,P2_(1)2_(1)2_(1)空间群,晶胞参数为a=1.19226(13)nm,b=1.72351(19)nm,c=1.9577(2)nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=4.0228(7)nm^(3),Z=1.在莰烯酸薄荷酯中存在1个莰烯酸分子和1个薄荷醇分子,莰烯酸和薄荷醇通过酯基相连.

精馏—冷却结晶法分离薄荷油的研究

本文通过精馏方法对天然薄荷油进行一次分离,试验证明分离效果良好,一次分离后的薄荷油经冷却结晶后得到的晶体能够达到很高的纯度及较高的产量。

气相色谱法同时测定祛伤消肿酊中樟脑、薄荷脑、龙脑的含量

目的建立祛伤消肿酊中同时测定樟脑、薄荷脑及龙脑含量的方法。方法采用气相色谱法,FID检测器。色谱柱:HP-INNOWAX(30m×0.32mm×0.25μm);柱温:130℃;进样口温度:250℃;检测器温度:300℃。结果樟脑、龙脑、薄荷脑回归方程的相关系数均在0.999以上,平均回收率(n=6)分别为97.64%、96.89%、96.46%,RSD分别为0.36%、1.00%、0.72%。结论该方法简便、准确、重复性好,可用于祛伤消肿酊的质量控制。

L-二苯甲酰酒石酸为拆分剂结晶拆分L,D-薄荷醇

以L-酒石酸为原料,合成并纯化了结晶拆分剂L-二苯酒石酸;考察了L-二苯酒石酸结晶拆分过程的动力学控制,L-薄荷醇的收率提高23%。同时,研究了结晶拆分过程的溶剂影响。结果表明,用氯化锌代替氯化铁作为催化剂,L-二苯酒石酸的合成温度可降低12℃,重结晶纯化只需一次,可达到拆分剂的要求;L-二苯酒石酸结晶拆分消旋体薄荷醇喜好弱极性的组合溶剂(环己烷/水=80:20,V/V),单一的高极性和非极性溶剂对结晶拆分不利。同时,展望了未来研究方向。

含薄荷醇的席夫碱类蓝相液晶的合成及性能研究

设计合成了一系列以左旋薄荷醇为手性中心的新型手性液晶化合物Mt4BIAnB(n=1、2、3、4、5、6,n为末端链长)。通过红外光谱、核磁共振氢谱、差示扫描量热仪、偏光显微镜和紫外可见分光光度计分别对其结构及液晶行为进行表征。结果表明:对于该系列化合物,Mt4BIAnB(n=1、2、4)升温时无液晶性,为单变液晶。而其他化合物为互变液晶,在升温过程中呈现具有选择反射特性胆甾相油丝织构。降温过程中,该系列化合物均先后呈现小块状的蓝相织构和胆甾相的焦锥织构,并且各向同性相(Iso)向胆甾液晶相(N*)的转变温度(Tiso-N*)呈现明显的奇偶效应,末端基为奇数的液晶化合物Tiso-N*高于偶数的液晶化合物。

透皮促进剂对左旋延胡索乙素体外经皮渗透的影响

目的:考察不同透皮促进剂对左旋延胡索乙素体外经皮渗透的影响。方法:采用Valia-Chien双室渗透扩散池,以大鼠离体皮肤为渗透屏障,用高效液相色谱法对左旋延胡索乙素进行含量测定,考察化学类、天然类渗透促进剂单用和合用对左旋延胡索乙素的促透效果。结果:化学类促进剂单用时,8%氮酮促透效果最佳,平均渗透速率达21.153μg.cm-2.h-1。天然类促进剂单用时,2%薄荷醇和5%桉叶油促透效果较佳,但平均渗透速率约为8%氮酮的一半。促进剂合用时,薄荷油或薄荷醇与8%氮酮合用的促透效果较好,均比单用8%氮酮有显著性增加(P<0.05)。结论:薄荷油或薄荷醇与8%氮酮合用对左旋延胡索乙素饱和溶液体外渗透具有较好的促透效果,天然类和化学类渗透促进剂合用具有良好的加和作用。

纳米多孔聚苯乙烯微球的合成及其用于负载L-薄荷醇

采用悬浮聚合法合成了多孔高分子聚苯乙烯交联微球（PS）为载体,采用＂孔内析晶＂策略将薄荷醇凉味剂成功地负载到PS微球孔道中,制备了一系列负载L-薄荷醇的多孔PS微球样品.采用热风吹扫的方式,研究了负载薄荷醇的PS球在不同温度下的薄荷醇释放行为,发现薄荷醇的释放过程符合双相动力学规律.相对于机械混合的样品,负载型PS样品释放薄荷醇的速率在较宽的温度范围内（30-80℃）均显示出较好的缓慢释放特点.这种新颖的制备工艺为设计高性能负载型薄荷醇制品提供了新的思路.

气相色谱法同时测定消炎镇痛膏中5种组分含量

目的:建立能同时测定消炎镇痛膏中樟脑、薄荷脑、冰片、水杨酸甲酯和麝香草酚5种组分含量的气相色谱方法。方法:采用DM-WAX毛细管色谱(30 m×0.25μm,0.25μm);柱温130℃;氢火焰离子化检测器,气化室温度为200℃;检测器温度230℃。结果:樟脑、薄荷脑、冰片、水杨酸甲酯、麝香草酚的峰面积与浓度呈现很好的线性关系。采用萘为内标物,可以准确测定样品中的5种有效成分。樟脑、薄荷脑、冰片、水杨酸甲酯、麝香草酚的回收率分别为100.06%、99.82%、99.23%、99.87%、100.14%。阴性样品不干扰测定。结论:该方法专属性好,准确率高,耐用范围好,可以作为产品质控方法。

l-薄荷脑层式熔融结晶过程及杂质的影响

采用层式熔融结晶技术对l-薄荷脑结晶过程进行了研究,考察不同温度梯度和薄荷酮的添加量对l-薄荷脑晶体生长速率的影响,并使用Avrami方程进一步研究其熔融结晶过程动力学行为。结果表明,在相同的熔融液温度下,冷剂温度越低,即温度梯度越大,l-薄荷脑晶体的生长速率越快;薄荷酮的添加会导致l-薄荷脑晶体生长速率的降低,且其添加量越多对l-薄荷脑晶体生长的抑制作用越强。Avrami方程可以较好地描述l-薄荷脑熔融结晶的前期过程,各情况下拟合得到的Avrami指数值接近,均在0.8左右,表明薄荷酮的添加未明显改变l-薄荷脑晶体的生长方式,且各种情况下l-薄荷脑晶体均以一维(针状)的生长方式生长。