巯基功能化介孔材料高效锚定钯负载型催化剂的制备及其苯酚加氢催化性能

以含巯基官能团有机硅烷修饰的介孔材料MCM-41和SBA-15为载体, 采用浸渍-氢气还原法制备了高分散和高活性的负载型Pd催化剂. X射线衍射、N2吸附-脱附和透射电子显微镜表征结果显示, 所制Pd催化剂Pd-SH-MCM-41和Pd-SH-SBA-15具有很好的长程有序结构、分布均匀的孔径、高比表面积及高度分散的Pd颗粒. 苯酚加氢反应结果表明, 以Pd-SH-MCM-41和Pd-SH-SBA-15为催化剂时, 在80oC, 1.0 MPa反应1 h, 苯酚转化率达99%以上, 环己酮选择性为98%. 它们的催化活性为商业Pd/C催化剂的5倍, Pd/MCM-41和Pd/SBA-15催化剂的3倍. 这可归因于介孔材料表面修饰的巯基官能团对Pd的锚定作用, 避免了Pd颗粒的团聚, 使其高度分散在介孔材料上.

采用巯基-BPO氧化还原引发体系实现GMA在硅胶微粒表面的高效接枝聚合

使用偶联剂γ-巯丙基三甲氧基硅烷(MPMS,KH-590),对微米级硅胶微粒进行了表面化学改性,制得了表面带有巯基的改性微粒MPMS-SiO2.使改性微粒MPMS-SiO2表面的巯基与溶液中的BPO构成氧化-还原引发体系,实现了油溶性单体甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)在硅胶微粒表面的引发接枝聚合,制得了接枝度为26g/100g的接枝微粒PGMA/SiO2.采用红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)及热重分析(TGA)等方法对接枝微粒PGMA/SiO2进行了表征。在此基础上,重点研究了主要因素对巯基-BPO体系引发GMA接枝聚合的影响.研究结果表明,巯基-BPO体系引发的接枝聚合,由于活性位点位于固体表面,因此也是一种表面引发接枝法。与在固体微粒表面引入可聚合双键的"穿过接枝"("grafting through")法相比,巯基-BPO引发体系可更有效地实现油溶性单体的接枝聚合.为制得高接枝度的接枝微粒PGMA/SiO2,适宜的温度为55℃,适宜的BPO用量为单体的1wt%左右,适宜的单体浓度为10 wt%。

巯基树脂吸附—异戊醇萃取光度法测定金

提出了硫酸盐浸出液中金的检测新方法．采用加酸分解硫代硫酸盐，快速有效地破坏硫代硫酸金配合物，在王水介质中，以巯基树脂吸附、分离金．洗脱分离后，用异戊醇为萃取剂富集分离出Au^3＋．在HAe-NaAe缓冲介质中。以十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）增溶，用硫代米蚩铜（TMK）显色测定金含量．该方法将巯基树脂吸附和异戊醇萃取有机的结合起来，测定下限为0．2mg／L，精密度优于士z．5％，回收率为94％～103％，可用于工艺试验控制分析．

β-环糊精衍生物与萘系衍生物包结稳定常数的传感法测定

以自组装方式在石英晶体谐振器(QCR)的金电极表面修饰末端含巯基的 β_环糊精衍生物 ( β_CDd) ,用压电石英传感器在线监测萘系衍生物与之发生包结反应的过程 ,探讨了温度、浓度、取代基数目和位置对包结配合物稳定常数(Kin)的影响,从理论上推导并从实验证明了Kin 所遵从的关系式;结果表明 ,所形成的包结配合物的化学计量均为1∶1 ;包结配位反应过程符合Langmuir吸附模型 ;β_环糊精衍生物对客体分子大小、取代基数目和位置等都有良好的选择区分功能。

巯基修饰PVDF-SiO_2复合纳米纤维膜的制备及其在处理Cu^(2+)方面的应用

结合静电纺丝技术和凝胶-溶胶法制备了PVDF-SiO2复合纳米纤维膜,通过3-羟丙基三甲氧基硅烷进行巯基修饰,成功制备出具有多级结构的巯基修饰PVDF-SiO2复合纳米纤维膜。除Cu2+实验表明该复合纳米纤维膜对Cu2+的最佳吸附pH为2,吸附符合Langmuir吸附模型,用Langmuir吸附等温式计算得巯基修饰的PVDF-SiO2复合纳米纤维膜对Cu2+的最大吸附量达到145.56mg/g,同时,该复合纳米纤维膜容易在水体中取出,循环利用性能良好。因此,在去除重金属离子(Cu2+)方面具有很好的应用前景。

以胺树脂为载体含羟基（巯基）的螯合树脂的合成及吸附性能

以胺树脂为载体含羟基（巯基）的螯合树脂的合成及吸附性能倪才华，徐羽梧（荆州师专化学系，江陵，４３４１００）（武汉大学化学系）关键词螯合树脂，吸附性能，巯基，羟基，贵金属螯合树脂用于贵金属的浓缩与回收工作一直引人注目．不少含硫氮的螯合树脂对于某些贵金属...

除草剂扑草净的合成

由三聚氯氰出发，经胺化、巯基化和甲基化，合成了除草剂扑草净．总收率达８０．４０％．实验主要对巯基化一步进行了改进．产品用熔点测定、红外和气相色谱法进行了分析，含量达９５．６０％．

巯基化叶酸的制备和表征

通过对基团的保护和脱保护以及酯化反应,合成了目标产物叶酸的衍生物。首先,用三苯甲基对巯基乙醇的巯基进行保护,保护后的巯基乙醇在催化剂作用下与叶酸发生酯化反应,酯化产物在三氟乙酸(TFA)和三乙基硅烷(TES)作用下脱去三苯甲基。通过红外光谱、紫外可见光谱、元素分析、荧光分光光度计和核磁对产物进行表征。结果表明,巯基成功被保护和脱保护,保护后的巯基乙醇与叶酸的羧基发生了反应,叶酸衍生物具有荧光性能,且在靶向肿瘤诊断治疗方面具有潜在的应用价值。

用于双酚芴合成的离子液体催化剂的制备

设计、合成了含—SO_(3)H和—SH结构的双功能化离子液体1-(3-磺酸基丙基)-2-巯基苯并噻唑硫酸氢盐,并利用IR、NMR谱和热失重法对其结构和热稳定性进行表征。用该离子液体催化双酚芴合成反应,9-芴酮转化率可达100%,双酚芴选择性为90.1%。用离子液体的酸度H_(0)关联芳杂环上磺酸基的催化能力,用"有效巯基含量"估计芳杂环上巯基的助催化剂作用,并探讨了双功能化离子液体催化合成双酚芴的机理。

有机化合物中巯基官能团的选择性氧化

本文综述了２０余年来关于有机化合物中巯基官能团的多种选择性氧化剂和氧化方法．

巯基树脂富集硫代米蚩酮光度法测定矿石中的金

研究了矿样分解后 ,利用巯基树脂富集金 ,洗脱分离后用硫代米蚩酮光度法测定矿石中的金 。

含苯巯基分子电子输运性质的研究

选取了含有苯环的3种巯基分子作为分子桥,利用第一性原理计算方法和非平衡格林函数理论,研究了含不同苯环数目的巯基分子的电子输运性质.计算结果表明:随着外加偏压的增加,电导出现台阶状变化,即呈量子化特性;随着巯基分子所含苯环数的增加,电导变化规律相似,但其值随苯环数增加而减小,并且能量较低的电子与能量较高的电子相比更难通过含有苯环的巯基分子桥.

纳米介孔二氧化硅的制备和修饰研究

以十六烷基三甲基溴化铵(CATB)为模板剂、正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,采用化学沉淀法制备纳米介孔二氧化硅;通过氨基硅烷偶联剂和巯基硅烷偶联剂(1∶1)的共同作用,在无水体系中制备氨基和巯基共同修饰的纳米介孔二氧化硅,并通过扫描电镜、X-射线衍射仪和傅立叶变换红外光谱仪对修饰前后的纳米介孔二氧化硅进行表征。结果表明,纳米介孔二氧化硅粒子形态均一,平均粒径在100nm左右,分散性良好;修饰后的纳米介孔二氧化硅粒子形貌及分散性依然良好,平均粒径在150nm左右。该研究为纳米介孔二氧化硅载药体系的研究提供了新思路和实验基础。

2-氨基-5-巯基-1,3,4-硫二氮唑树脂的合成及其对铂族金属和金离子的吸附性能研究(英文)

合成了2-氨基-5-巯基-1,3,4-硫二氮唑树脂;研究了各因素对合成反应影响,用DMF做溶剂,最佳试剂摩尔比、反应时间、反应温度分别为SH/Cl=3/1、10h、80℃;树脂的功能基含量为3.24mmol FG/g树脂,用FT-IR及XPS表征了树脂的结构,进行了树脂吸附性能的研究,树脂对Au(Ⅲ)、Pt(Ⅳ)、Ru(Ⅲ)、Pd(Ⅱ)、Os(Ⅵ)、Ir(Ⅳ)的吸附容量分别高达4.04、1.02、1.5、2.32、0.83、1.02mmol离子/g树脂;测定了吸附速度曲线,树脂吸附金离子的表观活化能为17.0kJ/mol;用XPS研究了树脂吸附金的机理。

巯基改性的硅藻土性能研究

采用γ-巯丙基三甲氧基硅烷与表面硅羟基的反应,对硅藻土进行了巯基改性,并对其进行了表征.XRD、TG和SEM的测定结果均表明,硅藻土表面成功地接枝上了巯丙基.重金属吸附实验表明,巯基改性后硅藻土的吸附性能有所提高.

巯基功能化埃洛石纳米管对Au(S_(2)O_(3))^(3-)_(2)的吸附性能

研究了巯基功能化埃洛石纳米管(SH-HNTs)对硫代硫酸盐溶液中Au(Ⅰ)的吸附性能。考察了溶液pH值、温度、硫代硫酸盐浓度和初始金浓度对SH-HNTs吸附Au(Ⅰ)的影响。采用N_(2)吸附-解吸、X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)等方法对SH-HNTs吸附前后的结构和表面性质进行了分析。初步探讨了SH-HNTs对溶液中Au(Ⅰ)的吸附动力学。结果表明,在SH-HNTs用量20 mg、溶液pH值10、吸附温度25℃、硫代硫酸盐浓度0.1 mol/L和初始金浓度为10 mg/L条件下,吸附12 h可达到平衡,SH-HNTs的载金量为33.26 kg/t;吸附动力学模型可用准二级动力学方程描述;采用2%硫脲与2 mol/L盐酸混合的溶液可有效洗脱载金SH-HNTs上的金;溶液中的Au(Ⅰ)与SH-HNTs表面的-SH发生离子交换形成Au(Ⅰ)络合物,从而达到吸附Au(Ⅰ)的目的。

制备蛋白质芯片的玻璃表面修饰方法比较

目的 探讨用于制备蛋白质芯片的 4种玻璃表面修饰方法对蛋白质的固定能力。方法 从蛋白质固定效率和固定蛋白质的反应性 2个方面 ,对戊二醛修饰法、琼脂糖修饰法、巯基修饰法和聚赖氨酸修饰法进行比较。结果 4种修饰方法中聚赖氨酸修饰玻片对蛋白质的固定量较大 ,比醛基修饰的玻片约高 31 5 % ;与醛基修饰相比 ,其反应性约高 2 6 6 %。结论 聚赖氨酸修饰的玻片较适合于制备蛋白质芯片。

构建巯基-Ce(Ⅳ)盐氧化还原引发体系实现丙烯腈在硅胶微粒表面的高效接枝聚合

使用偶联剂γ-巯丙基三甲氧基硅烷(MPMS,KH-590),对微米级硅胶微粒进行了表面化学改性,将巯基引入硅胶微粒表面(SiO2-MPMS),构成巯基-Ce(Ⅳ)盐氧化-还原引发体系,探索研究了丙烯腈在硅胶微粒表面的引发接枝聚合,制得了高接枝度(30 g/100g)的接枝微粒SiO2-MPMS-g-PAN.采用红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)及热重分析(TGA)等方法对接枝微粒SiO2-MPMS-g-PAN进行了表征.在此基础上,重点研究了主要因素对巯基-Ce(Ⅳ)盐体系引发AN接枝聚合的影响.研究结果表明,类似于羟基-Ce(Ⅳ)盐体系,巯基-Ce(Ⅳ)盐体系也可以有效地引发乙烯基单体在固体微粒表面接枝聚合.与在固体微粒表面引入可聚合双键的"grafting through"接枝聚合法相比,铈盐引发的接枝聚合,由于活性位点居于载体表面,故具有高的接枝度,是一种高效率的表面引发接枝法.为制得高接枝度的接枝微粒SiO2-MPMS-g-PAN,本研究体系适宜的酸浓度为0.25 mol/L;Ce(Ⅳ)盐浓度为5.0×10-3 mol/L;接枝聚合宜在50℃下进行.

大米陈化机理的研究及其控制对策

本文结合近几年研究工作及国内外对大米陈化研究的新进展,综合阐述了随大米存放时间的延长,其化学组织特别是大米蛋白质、类脂与淀粉的共同作用,促使羰基化合物的生成、乙醛减少、己醛增加、SH基减少,以及胞壁改变,是造成大米陈化、米饭“陈米臭”的主因.提出大米采用脱脂、除糠、低温及谷物冷却、脱氧剂应用及气控小包装等储藏技术,控制陈化米生成的对策.