Synthesis and Liquid Crystal Properties of Transition Metal Complexes of Meso-tetra(4-n-myristyloxyphenyl)porphyrin

Transition metal complexes of meso-tetra(4-myristyloxyphenyl)porphyrin TMPPM [M =Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn; TMPP=mesotetra(4-myristyloxyphenyl)porphyrin] have been synthesized and characterized by means of elemental analyses, UV-Vis spectra, infrared photoacoustic spectra, 1H NMR spectra, molar conductance and differential scanning calorimetry(DSC). The ligand and the Zn complex show liquid crystalline behavior. According to the DSC thermogram of the Zn complex, it exhibits a lower phase transition temperature -7.453 ℃ and a wide mesophase temperature span, 77 ℃.

Synthesis and Characterization of Liquid Crystal of meso-Tetra(4-n-octanoyloxyphenyl)porphyrin

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meso-5,10,15,20-四[4-(N-吡咯烷基)苯基]卟啉的合成及对牛血清白蛋白的作用

基于卟啉对癌细胞的特殊亲和作用和吡咯烷化合物的抗肿瘤及抗癌活性 ,设计并合成了具有吡咯烷结构的新型卟啉化合物—— meso-5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 [4 -( N-吡咯烷基 )苯基 ]卟啉 ( TBPPH2 ) ,利用荧光光度法和紫外 -可见分光光度法研究了 TBPPH2 与牛血清白蛋白 ( BSA)的相互作用 .实验发现 ,TBPPH2 利用疏水作用力进入 BSA的疏水性腔 ,与 BSA形成配合物并引起 BSA的静态荧光猝灭 .在 TBPPH2 与 BSA的相互作用过程中 ,TBPPH2 与 BSA以摩尔比 1∶ 1牢固结合 ,TBPPH2 与 BSA分子中色氨酸间的最近距离 r=2 .4 nm.反应平衡常数 KA=2 .5 1× 1 0 4L/mol,反应熵变ΔS=84 .1 8J/( mol· K) ,TBPPH2 与 BSA的结合常数 KB=5 .1 3× 1 0 5L/mol.研究结果表明 ,吡咯烷基卟啉可能成为一类新型的抗肿瘤及抗病毒药物 .

新试剂meso－四（3－氯－4－磺基苯）卟啉光度法测定痕量钯的研究

研究了新试剂ｍｅｓｏ－四（３－氯－４－磺基苯）卟啉（ｍ－ＣｌＴＰＰＳ４）与钯的显色条件，建立了一种高灵敏光度法测钯的方法。在适当条件下，Ｐｄ（Ⅱ）与ｍ－ＣｌＴＰＰＳ４形成稳定的１∶１（Ｍ∶Ｌ）配合物，其最大吸收波长为４１４ｎｍ，表观摩尔吸光系数可达１．９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。该方法应用于催化剂中痕量钯的测定。

Meso-四-(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉分光光度测定食品中微量铅

研究了溴代卟啉试剂Ｔ（ＤＢＨＰ）Ｐ分光光度法测定食品中微量铅。在０．０８ｍｏＬ／ＬＮａＯＨ介质中，铅与Ｔ（ＤＢＨＰ）Ｐ反应生成一橙黄色配合物，λｍａｘ＝４７９ｎｍ，ε＝２．２×１０５Ｌ·ｍｏＬ－１·ｃｍ－１。铅在０～１２μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。用于食品中微量铅的测定，获得满意结果。

meso-四(4-吡啶基)卟啉荧光熄灭法测定痕量银

系统地研究了ｍｅｓｏ－四（４－吡啶基）卟啉（ＴＰｙＰ）与Ａｇ（Ⅰ）高灵敏显色反应及其荧光光谱分析应用。试验发现，在溴化十六烷基吡啶（ＣＰＢ）存在下的碱性介质中，ＡG（Ⅰ）与ＴＰｙＰ在室温下反应迅速完成，生成无荧光的Ａg（Ⅰ）－ＴＰｙＰ络合物从而使ＴＰｙＰ的荧光强度熄灭。Ａｇ（Ｉ）的浓度在０－８０ μｇ／Ｌ与荧光强度熄灭值Ｆ呈良好的线性关系，检出限为０．８μｇ／Ｌ。本法灵敏度高，重现性和选择性好。应用于相纸上与定影液中银的测定，与原子发射光谱法对照，结果吻合。

Meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉褪色光度法测定蛋白质的研究与应用

采用吸光光度法研究了meso-四（3，5-二溴-4-羟基苯基）卟啉[T（DBHP）P]作为新型光谱探针与蛋白质相互作用的光谱行为。发现在pH4．17Britton-Robinson缓冲液中，吐温-80（Tween-80）微乳液介质可以显著增强了体系的灵敏度。在最佳实验条件下，考察了T（DBHP）P-蛋白质体系的吸收光谱特性，于425nm处蛋白质的浓度在一定范围内与吸光度A呈良好的线性关系。分别用于测定牛血清白蛋白（BSA）和卵血清白蛋白（Ova），线性范围分别为0．50～6．00μg·mL^-1和0．05-0．60μg·mL^-1，检出限分别为0．11和0．039μg·mL^-1。实验结果表明，该方法具有较高的灵敏度、选择性和稳定性，成功地用于牛奶样品中蛋白质的测定，回收率为99．56％～100．2％，相对标准偏差低于2．2％。从而建立了一种测定蛋白质的灵敏方法并用于食品分析领域中。另外考察了离子强度及温度对体系的影响。

新试剂meso-四(3-氟-4-磺基苯)卟啉光度法测定痕量镉的研究

研究了碱性介质中新试剂ｍｅｓｏ－四（３－氟－４磺基苯）卟啉（ｍ－ＦＴＰＰＳ４）与Ｃｄ（Ⅱ）的显色反应条件。不加任何辅助试剂，沸水浴中加热２０ｍｉｎ，ｍ－ＦＴＰＰＳ４与Ｃｄ（Ⅱ）形成灵敏度较高的１１配合物，表观摩尔吸光系数为３．３２×１０５Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１。应用于天然水中痕量Ｃｄ（Ⅱ）的测定，结果满意。

离子对高效液相色谱分离及光度检测法测定meso-四(4-甲基-3-磷酸苯基)卟啉-铜、锌络合物

报道了ｍｅｓｏ－四（４－甲基－３－磺酸苯基）卟啉［Ｔ（４－ＭＰ）ＰＳ４］作柱前衍生试剂生成铜、锌络合物，四乙基碘化胺（ＴＥＡ·Ｉ）为离子对试剂。离子对高效液相色谱及光度检测快速分离测定铜、锌的方法。流动相为乙腈＋水，内含乙酸．乙酸钠缓冲液和四乙基碘化胺。方法具有较高的灵敏度和选择性，并用于测定莲子和花生等食品中的痕量铜和锌。

meso-四(4-磺酸基-1-萘基)卟林的合成及其与Cd(Ⅱ)显色反应研究

合成了meso-四(4-磺酸基-1-萘基)卟啉.用元素分析和红外光谱证明了产物的结构,以光度法测定了试剂在水溶液中的离解常数.在pH=7.0的六次甲基四胺的缓冲溶液中.痕量镉与试剂形成1:2的黄绿色配合物,λ_(max)=440nm,表观摩尔吸光系数ε=4.51×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1).Cd(Ⅱ)的浓度在0～0.14μg·ml^(-1)内符合比耳定律.

Meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉分光光度法测定食用菌中微量铅研究

使用Meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉分光光度法测定食用菌样品中的微量铅.在0.08mol/L的NaOH介质中,铅与Meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉试剂形成黄色配合物,定量测试结果表明,在波长479nm处,铅含量在0.04～4.8mg/kg内,符合朗伯-比尔定律,可直接测得样品中的铅含量.该方法具有精度高、回收率高、操作简便、速度快和易于推广等优点.

meso-四(4-吡啶基)卟啉荧光熄灭法测定痕量钯的研究

系统地研究了在十二烷基磺酸钠（ＳＤＳ）存在下，钯（Ⅱ）与ｍｅｓｏ－四（４－吡啶基）卟啉的荧光熄灭反应．提出了高灵敏测定痕量钯（Ⅱ）的荧光分析新方法．该反应在ｐＨ值为４．６的醋酸－醋酸钠缓冲溶液中经沸水浴加热而完成，生成的配合物使卟啉的荧光强度定量熄灭，进而在强酸性条件下测量其荧光强度，发现钯（Ⅱ）的浓度在４～１２０μｇ／Ｌ范围内与显色剂的荧光强度的变化值（ΔＦ）有良好的线性关系．

Meso-四-(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉光度法检测食品包装材料铅污染

研究了Ｍｅｓｏ－四－（３，５－二溴－４－羟基苯）卟啉［Ｔ（ＤＢＨＰ）Ｐ］与铅的显色反应，建立了一种测定食品包装材料铅污染的分析方法。在０．０８ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ介质中，铅与Ｍｅｓｏ－四－（３，５－二溴－４－羟基苯）卟啉形成１２黄色配合物，最大吸收波长为４７９ｎｍ，表观摩尔吸光系数为２．２×１０５．研究表明，体系中加入８－羟基喹啉和盐酸羟胺，既加快了显色反应速度，在常温下放置５ｍｉｎ即可完成，又大大提高测定铅的选择性，能满足复杂体系中痕量铅的测定。

meso-四(4-甲氧基-3-磺酸钠苯基)卟啉合成方法的改进

对meso四(4甲氧基3磺酸钠苯基)卟啉的合成方法进行了改进,并确定了最佳反应条件:n(卟啉)∶n(氯磺酸)=1.4∶29.8,氯仿15 mL,温度25℃,反应30 min.改进后的方法与文献报道的方法相比,反应温度低55℃且易于控制,磺化试剂用量少,反应时间短,不产生粘稠状的副产物,产物易于分离纯化,产率达98.6%.

超高灵敏显色剂meso-四(4-氯苯基)卟啉与钴反应的分光光度法研究

本文研究了新显色剂meso-四(4-氯苯基)卟啉与钴的反应条件。在表面活性剂存在下,90℃恒温加热15min,试剂与钴形成稳定的1:1配合物。λ_(max)=420nm,ε_(420)=7.94×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1),0～3.2μgCo/25ml符合比尔定律,为目前已报道的分光光度法测定钴最灵敏的方法。用来测定维生素B_(12)针剂中微量钴,结果满意。

meso-四(4-甲氧基-3-磺酸钠基苯基)卟啉测定Pb(Ⅱ)的实际应用研究

研究了meso-四（4-甲氧基-3-磺酸钠基苯基）卟啉与铅的显色反应：不需加热即可完成络合，表观摩尔吸光系数为2．11×10^5L·mol^-1·cm^-1线性范围为O～1．1μg／mL，抗干扰能力强。应用该方法首次测定实际样品（松花蛋、头发、茶叶、白酒、树叶、河水、工业废水、大米、食品包装袋、罐头盒、韭菜）中痕量铅的质量浓度，结果令人满意。

meso—四（4—磺基苯基）卟啉导数光度法同时测定铜和锌的研究

用ｐＨ７．４的Ｈ３ＢＯ３—Ｎａ２Ｂ４Ｏ７—ＮａＣｌ缓冲溶液控制溶液的酸度，在ＯＰ存在下，用Ｈｇ２＋催化，α—α′一联吡啶作辅助剂时，ｍｅｓｏ—四（４一磺基苯基）卟林与Ｃｕ２＋和Ｚｎ２＋迅速显色反应。用Ｍｎ２＋减少试剂峰对Ｚｎ２＋测定的影响，其四阶导数光谱能同时测定Ｃｕ２＋和Ｚｎ２＋。Ｃｕ２＋在０—０．０７２ｍｇ／Ｌ，Ｚｎ２＋在０—０．０８ｍｇ／Ｌ时遵守比尔定律，用于合成样品及食品中铜和锌的测定，取得令人满意的结果。

锌—meso—四(4—三甲铵基苯)卟啉—十二烷基磺酸钠荧光光度法的研究

本文对在混合表面活性剂(SDS.TritonX 100)存在下,meso四(4三甲铵基苯)卟啉荧光光度法测定微量锌进行了研究.在pH9.2的硼砂缓冲溶液中,可形成Zn(Ⅱ)T(4TMAP)PSDS三元荧光配合物,配合物的最大激发和发射波长分别为428nm和605nm.测锌的线性范围为0～1.5μg/25ml.方法具有灵敏度高,配合物稳定性好等特点,用于铝合金和人发中锌的测定,结果满意.

Meso-四-(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉分光光度法测定虾中铅的含量

研究了溴代卟啉试剂meso-四-（3，5-二溴-4-羟基苯）卟啉分光光度法测定虾中铅的含量。应用分光光度计测定了meso-四-（3，5-二溴-4-羟基苯）的用量、氢氧化钠及增敏剂的用量、温度、时间等5个因素对生成配合物的影响，确定了反应进行的最佳条件，建立起一种的测定虾中铅含量的方法。在本实验条件下，所得的最佳参数为：0．3mol／LNaOH的用量为0．40mL，沸水浴加热时间为3min。实验测得，生成配合物的最大吸收波长在479nm处，铅含量在0．1—1．0μg／mL范围内服从比尔定律，标准曲线的回归方程为：y=0．9237＋0．0115（R=0．9995），表观摩尔系数为1．528×10^8L（mol·cm）。本实验采用传统的干法灰化法消化样品，沉淀法富集铅离子，操作简单，重现性好，用于虾中铅的测定，结果令人满意。

meso-四(4-甲基-3-磺基苯)卟啉与镍显色反应的研究

本文研究了meso-四(4-甲基-3-磺基苯)卟啉[T(4M-3SP)P]与镍(Ⅱ)的显色反应.在表面活性剂氯化十六烷基吡啶(CPC)与吐温-60,镉盐和咪唑存在下,在pH8.0～9.0的弱碱性介质中,沸水浴加热,镍(Ⅱ)与T(4M-3SP)P形成灵敏度很高的1:1配合物,ε_(418)=2.27×10~5.在0～1.5μg Ni(Ⅱ)/10ml范围内符合比尔定律.应用本法测定了工业废水及合金中低含量镍,获得了满意的结果.