meso-四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS)及其锌配合物(ZnTPPS)的伏安法研究

本文用直流极谱法,循环伏安法研究了TPPS及其锌配合物ZnTPPS的极谱还原性质。实验表明TPPS的第一步电极反应为可逆的两电子还原过程,有两个H^+参与反应。ZnTPPS第一步还原为不可逆电极过程,有一个H^+参与。循环伏安图表明ZnTPPS还原时或还原后有Zn(Ⅱ)的还原,可能是ZnTPPS的离解所致。TPPS和ZnTPPS在汞电极有相近的强吸附作用。测算了吸附等温式,饱和吸附量,吸附分子的面积,吸附系数和吸附自由能等参数。

卟啉试剂与稀土元素显色反应的分光光度法研究（Ⅰ）meso－四（对磺基苯）卟啉（TPPS4）分光光度法测定痕量钇

本文研究了在ｐＨ１１．０的硼砂－ＮａＯＨ缓冲介质中，以Ｈｇ（Ⅱ）作催化剂，在乳化剂（ＯＰ）和溴化十六烷基三甲基铵（ＣＴＭＡＢ）协同作用下，ｍｅｓｏ－四（对磺基苯）卟啉（ＴＰＰＳ４）测定钇（Ⅲ）的显色反应，其摩尔吸光系数ε４１７为５．４６×１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，钇浓度在０～０．０３０μｇ／１０ｍＬ内符合比耳定律，在室温下显色迅速，１００倍重稀土不干扰，测定合成稀土混合样品中钇（Ⅲ）含量，回收率为９４％～９８％．

meso-5,10,15,20-四[4-(N-吡咯烷基)苯基]卟啉的合成及对牛血清白蛋白的作用

基于卟啉对癌细胞的特殊亲和作用和吡咯烷化合物的抗肿瘤及抗癌活性 ,设计并合成了具有吡咯烷结构的新型卟啉化合物—— meso-5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 [4 -( N-吡咯烷基 )苯基 ]卟啉 ( TBPPH2 ) ,利用荧光光度法和紫外 -可见分光光度法研究了 TBPPH2 与牛血清白蛋白 ( BSA)的相互作用 .实验发现 ,TBPPH2 利用疏水作用力进入 BSA的疏水性腔 ,与 BSA形成配合物并引起 BSA的静态荧光猝灭 .在 TBPPH2 与 BSA的相互作用过程中 ,TBPPH2 与 BSA以摩尔比 1∶ 1牢固结合 ,TBPPH2 与 BSA分子中色氨酸间的最近距离 r=2 .4 nm.反应平衡常数 KA=2 .5 1× 1 0 4L/mol,反应熵变ΔS=84 .1 8J/( mol· K) ,TBPPH2 与 BSA的结合常数 KB=5 .1 3× 1 0 5L/mol.研究结果表明 ,吡咯烷基卟啉可能成为一类新型的抗肿瘤及抗病毒药物 .

微波法合成Meso-四(对羟基苯)卟啉和酯化衍生物

采用微波湿法技术,常压下进行缩合和酯化反应,合成了Meso 四(对羟基苯基)卟啉[T(4 HP)P]和它的酯化物.该方法具有反应迅速,产物分离简便等特点.同时也发现用苯 丙酸极性混合溶剂作反应介质有利于缩合和酯化反应的进行.

meso-四(4-磺基苯)卟啉荧光熄灭法测定痕量锌的研究

本文提出了在高铁试剂(7-碘-8羟基喹啉-5-磺酸)催化下,利用锌与meso-四(4-磺基苯)卟啉(TPPS_4)形成配合物对TPPS_4试剂的荧光熄灭作用,以测定痕量锌的新荧光光度法。方法灵敏度高达0.3ng/mL。用于直接测定铝合金及人发样中的痕量锌,结果满意。

meso-四(对磺基苯)卟啉与钌反应的分光光度法

有关钌的光度测定法曾有些报道,大多灵敏度不高,一般均为溶剂萃取比色法.水相分光光度法,虽然亦有灵敏度较高的方法,但显色反应条件较复杂,且显色时间较长.卟啉作为高灵敏显色剂,愈来愈引起人们的关注,惜其线性范围以及酸度范围均较窄.本文用TPPS4测定Ru（Ⅲ）,不仅具有很高的灵敏度。

meso—四（4—磺基苯基）卟啉导数光度法同时测定铜和锌的研究

用ｐＨ７．４的Ｈ３ＢＯ３—Ｎａ２Ｂ４Ｏ７—ＮａＣｌ缓冲溶液控制溶液的酸度，在ＯＰ存在下，用Ｈｇ２＋催化，α—α′一联吡啶作辅助剂时，ｍｅｓｏ—四（４一磺基苯基）卟林与Ｃｕ２＋和Ｚｎ２＋迅速显色反应。用Ｍｎ２＋减少试剂峰对Ｚｎ２＋测定的影响，其四阶导数光谱能同时测定Ｃｕ２＋和Ｚｎ２＋。Ｃｕ２＋在０—０．０７２ｍｇ／Ｌ，Ｚｎ２＋在０—０．０８ｍｇ／Ｌ时遵守比尔定律，用于合成样品及食品中铜和锌的测定，取得令人满意的结果。

锌—meso—四(4—三甲铵基苯)卟啉—十二烷基磺酸钠荧光光度法的研究

本文对在混合表面活性剂(SDS.TritonX 100)存在下,meso四(4三甲铵基苯)卟啉荧光光度法测定微量锌进行了研究.在pH9.2的硼砂缓冲溶液中,可形成Zn(Ⅱ)T(4TMAP)PSDS三元荧光配合物,配合物的最大激发和发射波长分别为428nm和605nm.测锌的线性范围为0～1.5μg/25ml.方法具有灵敏度高,配合物稳定性好等特点,用于铝合金和人发中锌的测定,结果满意.

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究(Ⅷ)meso-四对羟基苯卟啉与铜(Ⅱ)在DMF中的配位反应

在 35.0± 0 .1℃、离子强度 0 .1(0 .1mol·L- 1NaClO4 )条件下 ,研究了在N ,N’ 二甲基甲酰胺溶液中meso 四对羟基苯卟啉与Cu 的配位反应动力学。根据在此体系中CuCl2 的缔合状态 ,溶液氢离子浓度对反应速率的影响 ,得到铜 卟啉生成反应的动力学方程 ,测量了该反应的活化参量。结果表明反应遵循缔合 离解机理 。

meso-四(3-氯-4-甲氧基苯基)卟啉二阶导数分光光度法测定废水中痕量汞(Ⅱ)

本文基于Ｈｇ（Ⅱ）ｍｅｓｏ四（３氯４甲氧基苯基）卟啉（Ｔ（３Ｃｌ４ＭＯＰ）Ｐ）Ｔｗｅｎ８０显色体系，提出一种高灵敏度二阶导数分光光度法测定工业废水中的痕量汞（Ⅱ），研究了汞配合物的形成条件。在ｐＨ７２～７９的中性介质中和Ｔｗｅｅｎ８０的存在下，沸水浴加热６ｍｉｎ，反应进行完全。汞（Ⅱ）量在１８～１０４μｇ／Ｌ范围内符合比尔定律，二阶导数分光光度法测定汞（Ⅱ）的表观摩尔吸光系数ε４５２６，４６１６＝９８８×１０６Ｌ·ｍｏｌ－１ｃｍ－１，检出限为１８ｎｇ／ｍｌ。方法用于工业废水中痕量Ｈｇ（Ⅱ）的测定，结果满意。

Meso-四(对磺酸基苯基)卟啉锌在二维ZnO表面原位中心取代合成及可见光选择性光催化

提高光催化剂降解污染物的效率和选择性,近年来引起了诸多研究者的关注。通过原位中心取代合成方法,合成了Meso-四(对磺酸基苯基)卟啉锌/氧化锌(ZnTPPS_4/ZnO NAs)复合材料。通过X射线粉末衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)和红外光谱(FTIR)等方法,对其晶体结构、形貌、组成和官能团进行表征,证明了在二维ZnO表面上的Zn原子,原位取代Meso-四(对磺酸基苯基)卟啉(TPPS_4)中心的氢原子,并与之形成中心配位。同时,对二维ZnO进行表面改性,增强其亲水性。分别将ZnTPPS_4/ZnO NAs和ZnO,对亲水性染料罗丹明B(RhB)和疏水性的苯酚(PL),进行可见光光催化实验,结果表明,亲水性ZnTPPS_4/ZnONAs对罗丹明B降解效率高,呈现出显著的光催化选择性。

二溴羟基卟啉与核酸相互作用的光谱行为研究

研究了meso-4（3，5-二溴-4-羟基苯基）卟啉（T（DBHP）P）与小牛胸腺DNA（ct DNA）相互作用的光谱行为，探讨了以T（DBHP）P作为光谱探针测定核酸的最佳条件及作用机理。在pH4．92 HAc-NaAc缓冲液中，T（DBHP）P在最大吸收波长425nm处的吸收峰强度显著下降，且下降程度与ct DNA含量呈线性关系，ct DNA含量在0．20～1．80μg·mL^-1范围内符合比尔定律，检出限为0．024μg·mL^-1。实验中发现Tween-80微乳液的加入能显著增加体系的灵敏度。同时，用摩尔比法测定了DNA与卟啉的结合数为21，并初步探讨了反应机理。

二溴羟基卟啉光度法测定痕量锗

研究了在Tween-80存在下,Ge(Ⅳ)与二溴羟基卟啉的显色反应.试验表明,在pH 9.50的Na2SO3溶液中,锗(Ⅳ)与试剂形成(1:1)的绿色配合物,配合物的最大吸收峰位于418 nm波长处,表观摩尔吸光系数ε为1.76×105 L·mol-1·cm-1,Ge(Ⅳ)量在0～0.45 μg/mL范围内符合比尔定律.本法可用于测定茶叶及枸杞中的微量锗.

乙酰丙酮－5，10，15，20－四－（对戊氧基苯基）卟啉及镱配合物的合成与表征

乙酰丙酮－５，１０，１５，２０－四－（对戊氧基苯基）卟啉及镱配合物的合成与表征李冬梅，刘国发，师同顺，林闽，刘玉文，邹明珠，曹锡章，刘晓勋（吉林大学化学系，长春，１３００２３）（吉林大学分析测试中心）关键词乙酰丙酮，四－（对戊氧基苯基）卟啉，镱的配合...

卟啉修饰电极的制备及金属离子的电位溶出行为

目的 :将修饰电极应用于电位溶出分析 .方法 :采用化学吸附法制备出meso -四 (对 -乙基苯基 )卟啉和meso -四 (对 -甲氧基苯基 )卟啉修饰玻碳电极 .研究Zn(Ⅱ ) ,Cu(Ⅱ ) ,Cd(Ⅱ )和Pb(Ⅱ )金属离子在该电极上的电位溶出行为 ,并与预镀汞膜玻碳电极、玻碳电极的电位溶出行为进行了比较 .结果 :溶出时间 (τ)与金属离子浓度均有良好的线性关系 ,最适宜分析的浓度范围是Zn(Ⅱ ) :1× 10 - 7～ 5× 10 - 5mol/L ;Cd(Ⅱ )和Pb(Ⅱ ) :6× 10 - 7～ 5× 10 - 5mol/L ;Cu(Ⅱ ) :5× 10 - 8～2× 10 - 5mol/L .微分电位溶出分析时灵敏度提高一个数量级 ,相对标准偏差为 0 .90 %～ 2 .3% (n=15) .结论

四(对甲氧基苯基)卟啉钐(Ⅲ)配合物的合成及表征

利用自制的四(对甲氧基苯基)卟啉,与氯化钐在四氢呋喃溶剂中反应,得到一个未见文献报道的四(对甲氧基苯基)卟啉钐(Ⅲ)化合物。利用UV-Vis、IR、1HNMR及元素分析测试技术对化合物结构进行了表征,并对其配位反应条件、配体及配合物的荧光性能进行了研究。反应条件简单,易于操作,产率为62.4%。

四对磺酸苯基卟啉的微波合成及其在高效液相色谱法分离测定铜、铬、镍的应用

以四苯基卟啉(TPP)和硫酸为原料,微波法合成了四对磺酸苯基卟啉(TPPS4),产率高达94.7%,通过紫外可见吸收光谱(UV)、红外光谱(IR)、核磁共振(1HNMR)验证了其结构。在pH 6.5的HAc-NaAc的缓冲溶液中和Hg2+存在下,于沸水浴中TPPS4和铜、铬、镍反应15 min可实现柱前衍生。以四乙基溴化铵(TEABr)作离子对试剂,在C18柱上采用甲醇-水(体积比为40∶60)体系作流动相,在420 nm处检测,实现了高效液相色谱法分离和测定铜、铬、镍。络合物和反应试剂在15 min内出峰完毕。铜、铬、镍的检测限分别为0.01μg/L,0.50μg/L,0.10μg/L。此法可用于集中处理后的电镀废液中铜、铬、镍的测定。

四(4-磺酸苯基)卟啉的微波合成

用微波辐射加热合成了四 (4 磺酸苯基 )卟啉。考察了微波作用的时间、微波辐射功率、反应试剂的组成与用量等因素对产物产率的影响。

取代席夫碱铜金属卟啉的微波辅助合成

微波辅助合成了取代席夫碱铜金属卟啉。实验结果表明,取代苯甲醛与四(对氨基苯基)铜金属卟啉的缩合反应速率和产率与芳香醛取代基的种类有关,含吸电子基团的芳香醛大于含给电子基团的芳香醛,且随吸电子性的增强而增加,随给电子性的增强而减少。水杨醛席夫碱铜金属卟啉侧链可与铜离子在碱性条件下形成铜配合物,其催化氧化环己烷的转化率达到了7.68%,环己酮的选择性达到了60.87%。

5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉的合成方法改进

用2种方法合成了5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉,实验表明:用氯仿作溶剂,氯磺酸作磺化剂比浓硫酸环境中磺化制备有明显的高的产率,且反应时间短、操作条件也相对简单.