氨基酸衍生物Cope重排制备烯酸酯的研究

本合成路线的起始原料是二苄胺和溴乙酸乙酯,经胺醛缩合反应、亲核加成反应、羟基Appel溴化反应、Smiles重排、Cope消除反应等反应步骤,成功合成了(Z)-3-苯基-2-己烯酸乙酯。该合成路线的起始原料价廉易得,步骤简便,清洁易操作,条件温和。

从柠檬烯合成1-甲基-4-乙酰基-1-环己烯的研究

以柠檬烯为原料,用间氯过苯甲酸(MCPBA)在CH2Cl2中环氧化C1-C2双键进行保护,用KMnO4/NaIO4氧化C8-C9双键为乙酰基,然后脱去环氧变成双键,最后得到1-甲基-4-乙酰基-1-环己烯(3)。GC含量为98.5%,总得率为60%,中间体和产物的结构经IR,1HNMR、MS和元素分析证实。

环氧化聚异丁烯合成新工艺的研究

研究了采用间氯过氧苯甲酸(MCPBA)为氧化剂,由高活性聚异丁烯(HRPIB)制备环氧化聚异丁烯(EPIB)的新工艺。考察了反应温度、反应时间及原料双键与MCPBA摩尔配比对环氧化物的环氧值的影响。实验确定了PIB环氧化反应的适宜工艺条件:反应温度为30℃,反应时间为2h,双键与MCPBA的摩尔比为1∶1.3,在此条件下,环氧值为0.7887;红外光谱和核磁分析证明了所制备的产物为目标产物。该产品无色粘稠,将应用于橡胶改性、树脂改性领域。

6,7-环氧柠檬醛的合成

以柠檬醛为原料,二氯甲烷为溶剂,反应温度0～10℃,间氯苯过甲酸与柠檬醛的物质的量之比为1.1∶1,反应8 h,得6,7-环氧柠檬醛粗产物。产物经硅胶柱分离,用乙酸乙酯∶石油醚(体积比)=1∶6作为洗脱剂,得到纯净的6,7-环氧柠檬醛,得率约为75.0%,产物经红外和核磁共振鉴定。