高分子多糖载体对四苯基金属卟啉催化性能影响

在壳聚糖四苯基金属卟啉中,氨基或羟基可能对金属卟啉的稳定性和催化活性起重要作用.为探索这两类基团的作用效果差异,并调查具有类似壳聚糖结构的纤维素作为载体,对金属卟啉的保护以及羟基的协助催化作用,制备了纤维素四苯基铁、钴和锰卟啉.研究了纤维素四苯基铁、钴和锰卟啉催化空气氧化环己烷的能力,并与相应的壳聚糖金属卟啉比较.在418K和0.8MPa的空气压力下,纤维素四苯基铁(钴或锰)卟啉均只能作一次性催化而耗尽;所获得的醇酮选择性均低于相应的壳聚糖四苯基金属卟啉.研究结果表明:纤维素对四苯基铁、钴和锰卟啉没有明显的保护作用,羟基对其催化环己基过氧化氢的协助分解作用也比较小.壳聚糖对金属卟啉有很强的保护作用,氨基有较强的协助金属卟啉催化环己基过氧化氢分解的能力,使醇酮选择性提高.

接枝微粒PGMA/SiO_2固载的金属卟啉仿生催化剂的制备

采用"接枝"法将甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝聚合到硅胶微粒表面,通过环氧键与羟基的开环成醚反应,进而将小分子的对羟基苯基卟啉化学键合在接枝微粒PGMA/SiO2表面,再与金属锰配位,从而制得了PGMA/SiO2固载的金属卟啉仿生催化剂(MnP-PGMA/SiO2);并用红外光谱法和原子吸收光谱法进行了表征;重点研究了对羟基苯基卟啉在接枝微粒PGMA/SiO2表面键合反应的规律;初步考察了MnP-PGMA/SiO2对分子氧氧化乙苯为苯乙酮的催化作用。实验结果表明:在键合反应中以4.5mL三乙胺为催化剂,在70℃下反应8h,可制得卟啉键合量为69.36μmol/g的键合微粒HPP-PGMA/SiO2;HPP-PGMA/SiO2与锰配位时,在64℃下反应8h,得到锰有效配位程度为92.34%的固体催化剂MnP-PGMA/SiO2。在催化分子氧氧化乙苯为苯乙酮的过程中,固体催化剂MnP-PGMA/SiO2具有高的催化活性。

金属卟啉化合物的光动力学作用对人膀胱癌细胞增殖与凋亡的影响及其机制

目的探讨金属卟啉的光动力学作用对人膀胱癌细胞增殖和凋亡基因bcl-2、bax表达的影响及其诱导细胞凋亡的机制。方法合成水溶性锰卟啉化合物后,分别采用噻唑蓝(MTT)比色法、膜联蛋白/碘化丙锭流式细胞术、免疫组织化学和逆转录聚合酶链反应(RT-PCR)检测锰卟啉的光动力学作用对人膀胱癌BI U-87细胞的生长活性、凋亡率和bcl-2、bax蛋白及相应mRNA表达水平变化的影响。结果1μmol/L锰卟啉光动力作用BI U-87细胞30min后,MTT法和流式细胞术结果显示细胞生长抑制率和凋亡率分别为(62.39±9.17)%、(19.15±5.49)%,免疫组化和RT-PCR结果表明bax蛋白及相应mRNA表达水平分别为(46.4±5.67)%、(0.63±0.13),均分别明显高于对照组(2.26±0.04)%、(3.95±0.84)%、(32.7±4.52)%、(0.29±0.02)(P<0.05);而bcl-2蛋白及其mRNA表达水平分别为(31.5±2.59)%、(0.44±0.02),均明显低于对照组(54.8±6.21)%、(0.73±0.07)。结论锰卟啉的光动力作用可以通过抑制bcl-2的表达、促进bax的表达来诱导BI U-87细胞发生凋亡。