Li-N-H储氢材料的高能球磨制备工艺研究

氢是一种理想的能源载体,被认为是未来人类社会最为洁净的能源。储氢材料是氢能利用的关键技术之一。碱金属氨基化物作为M-N-H储氢材料的基本组成物质,其合成工艺非常重要。采用机械合金化法研究氨基锂的合成工艺并对其进行了表征,结果表明,增加球磨时球磨罐内氨气压力即反应压力和球磨时间即反应时间均有助于提高氨基锂的相对纯度;当氨基锂的相对纯度接近98%时,再增加球磨时间和球磨罐内氨气压力,合成产物氨基锂相对纯度变化不大。最后得到了高能球磨法制备高纯氨基锂的最佳反应工艺,并对最佳工艺制备的氨基锂采用XRD和红外光谱进行了表征。

金属-氮-氢体系储氢材料

氢能作为未来理想的清洁能源之一,已经成为全球研究的重要领域,而在氢能的应用中最关键的问题是氢气的存储。近年来,人们的研究集中在固态储氢材料上,许多新型储氢材料不断出现,其中由轻元素组成的金属-氮-氢体系拥有储氢容量高、可逆性好等优点,被认为是最有前景的储氢材料之一。目前金属-氮-氢体系已经发展出许多体系,而研究最多的是Li-N-H和Li-Mg-N-H两种体系。本文重点综述了两者作为可逆储氢材料的研究现状,主要从制备方法、储氢性能、反应机理、理论计算和存在的问题等方面进行了讨论,同时指出了金属-氮-氢储氢体系的发展趋势。

金属氮氢化合物的贮氢性能及反应机制评述

介绍了金属氮氢化合物贮氢材料吸放氢性能和反应机制的研究进展,阐述了该系列贮氢材料的热力学和动力学性能及其影响因素。分析结果表明:Li-Mg-N-H系贮氢材料具有合适的热力学性能,其动力学问题成为制约该系列贮氢材料应用的瓶颈。根据两种反应机制理论讨论了Li-Mg-N-H系贮氢材料动力学问题中的关键控制步骤,并进一步分析了两种贮氢材料放氢反应机制的合理性和存在的问题。

金属氮氢系贮氢材料催化反应动力学评述

阐述了金属氮氢系贮氢材料中Li-N-H体系和Li-Mg-N-H体系贮氢材料反应机制和催化动力学的研究进展,分析讨论反应机制和反应动力学中的控制步骤。基于此,进一步讨论不同催化剂对该体系贮氢材料吸放氢催化反应过程的影响,并深入探讨不同催化剂与催化动力学的相关性,为该体系贮氢材料的反应动力学催化研究提供参考。

中江丹参植株中镉、铅、铜的初级和次级形态分析

为了解丹参植株根、茎、叶中镉、铅、铜的初级和次级形态分布,该文测定丹参植株3种金属离子的含量,采用水煎提取分离初级形态,大孔吸附树脂、强酸性阳离子交换树脂、螯合树脂分别对水溶性金属离子及其结合物进行吸附分离,区分水溶有机态和无机态、游离态和非游离态、稳定态和不稳定态等次级形态。结果显示:3种金属在植株中的含量分布均为叶>茎>根,镉和铅溶出率超过50%,根中铜的溶出率为66%,但茎和叶中铜的溶出率仅为10%左右。对比植株的物质总溶出率20%~27%,3种重金属的溶出比例很高,因此丹参作为药材使用必须严格控制重金属的含量。镉的水溶无机态在50%左右、铅>50%、铜<50%。茎和叶中3种金属离子的游离态都超过50%。镉和铅的水溶不稳定态>50%,而铜<50%。丹参地上部分3种重金属含量都高于根中的含量,如果要利用地上部分,需要考虑在有效成分提取过程中降低重金属含量。从形态分析数据可知,离子交换法可有效去除地上部分提取物中的重金属。

新型高容量储氢材料的研究进展

新型、高效、洁净的氢能是人类社会可持续发展的绿色能源。而氢气的储存一直是世界难题。储氢材料的研究是氢能源开发的重要课题,也是新材料研究的热点。综述了近几年金属-N-H、氨硼烷、金属-氨硼烷等储氢体系的研究成果,期望尽早开发出储氢量大、吸放氢可逆、成本低、操作条件可控、生命周期长、符合车载要求的储氢材料。

设计新型高容量储氢材料

作者总结了近年来金属胺基化合物-氢化物体系、氨硼烷及其衍生物储氢材料的研究进展。分别重点介绍了这些材料体系的储氢性能、反应机理及反应热力学和动力学性质,并在此基础上强调了储氢材料的设计理念,即改变材料化学组成调变其热力学性能,催化修饰以提升材料脱氢动力学性能。

表面活性氧物种对A-H(A=C,O,N)键活化机理的研究进展

表面吸附态活性氧物种如O~*、OH~*等对H_2O、CH_3OH、CH_4、NH_3所含O-H、C-H以及N-H键的活化有着十分重要的作用,其调控行为与催化剂的本身电子结构、氧物种的碱性以及A-H中H原子的酸性等有着非常密切的关系.通过表面吸附氧物种的修饰可以有效地控制A-H键的活化程度,从而达到调控反应的目的.利用40篇文献综述了近些年来理论科学工作者在该方面的研究成果,期望为实验工作提供有价值的理论指导依据.

海带早期成岩过程中形态和物质变化的实验室模拟

通过实验室模拟海带的早期成岩作用过程,获得生物改造无定形体样品,观察海带形态变化,测定生化成分、碳氢氮元素及微量重金属元素含量,为海相底栖宏观藻类的烃源岩形成过程提供现代对比实例。研究结果显示海带在模拟过程中不断降解,到第67天海带细胞已经完全破碎呈无定形体状;微生物促进海带生化成分的转化,厌氧后期多糖和蛋白质含量下降,粗脂肪含量上升到8.16%;海带对微量重金属元素有显著的吸附解析作用,使微量元素含量波动变化。早期成岩过程中微生物改造使海带形态朝无定体转化;有利于脂类成分的增加,利于成烃;元素变化有一定规律,但要直接利用微量重金属元素进行油源对比可能还存在一些问题,需要进一步研究。

2-D Metal Organic Structure Based on Dipyrazolate Ligand through Ni…N and Ni…H-N Interactions

By employing functional ligand 3,6-bis（3,5-dimethyl-lH-pyrazol-4-yl）-9-methyl- 9H-carbazole, a novel luminescent Ni complex has been obtained. Its structure was characterized by single-crystal X-ray diffraction analysis. Crystal data： monoclinic, space group P2/c, a = 13.4224（18）, b = 13.759（2）, c = 8.0633（17）/~, fl = 96.448（3）~, C23H23NsNi（NO3）2, M,. = 552.19, V = 1479.7（4） A3, Z = 2, Dc = 1.239 g/cm3,/ffMoKa） = 0.700 mm-1, F（000） = 572, the final R = 0.0566 and wR = 0.1336 for 1638 observed reflections with I 〉 2a（/）. X-ray analysis indicates that each metal center coordinates with two N and two H atoms in tetrahedral interaction geometry. Weak interaction between Ni and N atom of pyrazole ligand and agostic bond （Ni...H-N interaction） play important roles in the formation of the 2-dimension framework. Significantly, this framework could pack into a tubular channel with NO3 anions trapped inside.

正丁醇促进苯的直接C-H芳基化研究

简单且经济的正丁醇能够促进苯的直接芳基化反应.在叔丁醇钾存在下,以碘苯类化合物为底物,反应进行顺利,并且能得到相应的联苯化合物.反应在相对温和的条件下,经历了均裂芳环取代(HAS)过程.研究提供了一类无需过渡金属存在并且条件温和简单的直接C-H芳基化方法.

2,2′-(肼-1,2-二亚甲基)(2Z,2′Z)-双(2-苯乙酸)二甲酯的合成及晶体结构

报道了2,2′-(肼-1,2-二亚甲基)(2Z,2′Z)-双(2-苯乙酸)二甲酯(化合物2)的合成方法及单晶结构。在二聚醋酸铑(Ⅱ)的催化作用下,2-重氮基-2-苯基乙酸乙酯(化合物1)发生分子间氮-氢键插入反应得到目标化合物2。优化并确定适宜的反应条件为n[二聚醋酸铑(Ⅱ)]∶n(化合物1)=0.05∶1、反应溶剂为甲苯、反应时间2h,在该条件下,化合物2的收率达到81.4%(以化合物1计)。产物结构经过ESI-MS及XRD单晶衍射表征。

导向基辅助的过渡金属催化C(sp^(3))—H键氮宾插入反应研究进展

过渡金属催化C(sp^(3))—H键活化形成碳-氮键的反应一直是具有挑战性且热门的研究领域.过渡金属催化的C(sp^(3))—H胺化策略为形成C—N键提供了更为直接高效的方式.随着碳-氢键活化领域的蓬勃发展,人们发展出了丰富多样的导向基和过渡金属催化体系,为通过内轨机制实现C(sp^(3))—H胺化提供了有效工具.近年来,导向基辅助的C(sp^(3))—H键胺化反应取得了重要进展,许多基于不同过渡金属的催化体系和廉价高效的胺化试剂得以开发.综述了近十年来在导向基团辅助下,过渡金属催化C(sp^(3))—H氮宾插入反应的研究进展.

新型脉冲加热气相色谱金属中H、N、O测定仪

选用先进可靠的国产仪器零部件 ,设计组装一台新型自动化的脉冲加热气相色谱仪 ,具有在同一台仪器上准确测定金属中N、O和H含量的独特功能 ,成功应用于硬质合金和难熔金属及其碳化物中N、O和H的生产分析 ,并能推广应用于金属陶瓷材料中N。

过渡金属及主族元素配合物活化NH_3中N—H键的研究进展

NH3是一种在自然界生命过程及人类社会化学化工生产过程中非常重要的小分子.近年来,在过渡金属元素(如Ir,Rh,Ru,Fe,Pd等)及主族元素(如Si,Ge,Sn等)配合物活化NH3中N—H键的研究方面取得了一系列进展.介绍这方面研究的新成果.

过渡金属催化的芳环磺酰胺化反应研究进展

N-芳基磺酰胺骨架广泛存在于具有生物活性的分子中,在医药领域有十分重要的应用.因此研究N-芳基磺酰胺类化合物的合成方法受到了人们的广泛关注.近年来过渡金属催化的卤代芳烃、芳基硼酸和CAr—H键的磺酰胺化反应得到了快速发展,为N-芳基磺酰胺类化合物的合成提供了高效、绿色的方法.按照芳基源、过渡金属催化剂、配体和磺酰胺化试剂进行分类,综述了过渡金属催化的芳环磺酰胺化反应的最新研究进展,并对此类反应的研究方向进行了展望.

过渡金属催化N-芳基酞嗪的C—H键活化反应研究进展

N-芳基酞嗪是存在于天然产物及药物分子中的一种重要含氮芳香杂环化合物,同时,也是非常重要的有机合成原料.近年来,随着过渡金属催化C—H键活化研究的发展,通过切断酞嗪衍生物的C—H键来实现制备含氮杂环化合物,吸引了越来越多化学家们的关注.通过对不同偶联组分的分类,综述了近年来酞嗪参与的过渡金属催化C—H键活化反应最新研究进展,并对反应机理进行了论述.

过渡金属催化的不对称卡宾插入反应在手性胺合成中的应用

手性胺是一类重要的化合物,在合成化学和生物医药领域都有着广泛的应用.近20年来,伴随着过渡金属催化不对称合成研究的发展,高效高选择性合成手性胺的方法越来越多.其中,过渡金属催化的不对称卡宾插入反应已经成为合成各种手性胺,尤其是非天然手性氨基酸的一种最为有用的方法.近年来,以铜、铑、钯为代表的过渡金属卡宾对芳香胺、酰胺、咔唑、亚胺等底物的不对称N-H插入反应研究已经取得了积极的进展,最近对脂肪胺类底物也取得了重大突破.这些结果为结构多样的手性胺合成提供了重要方法,也为过渡金属催化下芳香胺、脂肪胺的不对称转化提供了新的思路.本文对近年来过渡金属催化的不对称卡宾插入反应的研究进展进行了归纳,主要介绍金属卡宾对各种胺类底物的不对称N-H插入反应在手性胺合成中的应用.

无过渡金属体系下C(sp^2)—H键的自由基反应构建C—N键研究进展

C—N键广泛存在于药物分子、天然产物及功能材料中,开发简洁高效的C—N键构建方法具有重要意义.近年来,无过渡金属体系下C(sp^2)—H键的自由基反应构建C—N键取得了诸多进展.该方法反应条件相对温和,反应活性较高,为C—N键构建提供了一条新途径.根据氮源类型的不同,对近年来C(sp^2)—H键的自由基反应构建C—N键的研究进展进行简要论述.

N-H Insertion Reactions Catalyzed by a Dirhodium Metal-Organic Cage： A Facile and Recyclable Approach for C-N Bond Formation

A heterogeneous metal-organic cage based on Rh-Rh bonds [Rh4（pbeddb）4（H2O）2（DMAC）2] （MOC-18; pbeddb2- = 3,3＇-（1,3-phenylenebis（ethyne-2,1-diyl））dibenzoate） was applied to the N-- H insertion reactions with diazo compounds. This method offered an environmentally friendly and highly efficient approach for C--N bond formation.