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SIMULTANEOUS SAXS/WAXS/DSC STUDIES ON MICROSTRUCTURE OF CONVENTIONAL AND METALLOCENE-BASED ETHYLENE-BUTENE COPOLYMERS 被引量:1
1
作者 徐君庭 Anthony J. Ryan 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 2004年第3期279-287,共9页
The fractions of one metallocene-based (mPE) and one conventional (znPE) ethylene-butene copolymer eluted at from temperature rising elution fractionation were selected for DSC and time-resolved small angle X-ray scat... The fractions of one metallocene-based (mPE) and one conventional (znPE) ethylene-butene copolymer eluted at from temperature rising elution fractionation were selected for DSC and time-resolved small angle X-ray scattering (SAXS) and wide angle X-ray scattering (WAXS) characterization. The DSC and WAXS results show that two crystal structures exist in both mPE and znPE: structure A with higher melting temperature and structure B with lower melting temperature. It was found that original znPE (s-znPE) contains more highly ordered structure A than original mPE (s-mPE) in spite of the higher comonomer content of znPE. Another structure C is also identified because of higher crystallinity measured by WAXS than by DSC and is attributed to the interfacial region. The SAXS data were analyzed with correlation function and two maxima were observed in s-mPE and s-znPE, in agreement with the conclusion of two crystal populations drawn from DSC and WAXS results. These two crystal populations have close long periods in s-mPE, but very different long periods in s-znPE. In contrast, freshly crystallized mPE and znPE (f-mPE and f-znPE) contain only a single crystal population with a broader distribution of long period 展开更多
关键词 SAXS WAXS MICROSTRUCTURE metallocene Ethylene-butene copolymer
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IMPACT PROPERTIES OF METALLOCENE - CATALYZED ETHYLENE-α-OLEFIN COPOLYMERS 被引量:3
2
作者 Xu-rong Xu Jun-ting Xu Lin-xian Feng Department of Polymer Science and Engineering Zhejiang University Hangzhou 310027,China Department of Polymer Science and Engineering College of Chemistry & Molecular Engineering Peking University Beijing 100871, China 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 2002年第5期473-480,共8页
The impact properties of two selected metallocene-catalyzed ethylene-butene copolymers and one conventionalcopolymer were evaluated using Izod impact test. It is found that the metallocene-catalyzed copolymer shows su... The impact properties of two selected metallocene-catalyzed ethylene-butene copolymers and one conventionalcopolymer were evaluated using Izod impact test. It is found that the metallocene-catalyzed copolymer shows superior impactproperties. This result was explained on the basis of the more homogeneous inter-molecular composition distribution andnarrower molecular weight distribution, which leads to more homogeneous morphology with fewer defects. Stepwisecrystallization improves the impact properties, especially in the crack propagation process, to a large extent. This is due to thedecrease of entanglements by stepwise crystallization, which is advantageous for the chain slip and shear. The polymer withheterogeneous intra-molecular composition distribution exhibits a more evident improvement of impact properties understepwise crystallization. 展开更多
关键词 metallocene-catalyzed ethylene-butene copolymer Impact properties Molecular heterogeneities Thermal treatment
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第三组分对茂金属催化乙烯与降冰片烯共聚的影响
3
作者 王伟 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第8期1104-1109,共6页
以Ph_2C(Cp)(Flu)ZrCl_2为主催化剂,甲基铝氧烷(MAO)或有机硼+有机铝为助催化剂,同时引入位阻酚为第三组分,催化乙烯与降冰片烯(NBE)共聚。利用GPC,DSC,~(13)C NMR等方法对聚合物进行了表征,研究了第三组分对NBE插入率、聚合活性、聚合... 以Ph_2C(Cp)(Flu)ZrCl_2为主催化剂,甲基铝氧烷(MAO)或有机硼+有机铝为助催化剂,同时引入位阻酚为第三组分,催化乙烯与降冰片烯(NBE)共聚。利用GPC,DSC,~(13)C NMR等方法对聚合物进行了表征,研究了第三组分对NBE插入率、聚合活性、聚合物分子量及玻璃化转变温度的影响。实验结果表明,第三组分的引入可以提升NBE插入率,且对NBE在聚合物链内分布产生影响。同时,对于MAO活化的催化体系,聚合活性下降,聚合物分子量提高,而有机硼+有机铝活化的催化体系表现则相反。 展开更多
关键词 茂金属 环烯烃共聚物 第三组分 聚合行为
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我国高端聚烯烃产业发展现状分析 被引量:3
4
作者 陶怡 王强 +5 位作者 邬一凡 李瑞昀 张同飞 胡镝 邹泽炜 王翊民 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期9-15,21,共8页
随着我国消费结构不断升级,战略新兴产业不断发展,对高端聚烯烃产品的需求也不断增加。对我国茂金属聚乙烯、茂金属聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯树脂、超高分子量聚乙烯树脂、聚烯烃弹性体、乙烯-乙烯醇共聚树脂、环烯烃聚合物、交联聚乙烯等... 随着我国消费结构不断升级,战略新兴产业不断发展,对高端聚烯烃产品的需求也不断增加。对我国茂金属聚乙烯、茂金属聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯树脂、超高分子量聚乙烯树脂、聚烯烃弹性体、乙烯-乙烯醇共聚树脂、环烯烃聚合物、交联聚乙烯等高端聚烯烃的产业现状、存在问题及制约因素进行了分析,对高端聚烯烃产业存在的问题进行了探讨并对未来发展提出了建议。 展开更多
关键词 聚烯烃 茂金属催化剂 聚烯烃弹性体 乙烯醋酸乙烯酯共聚物
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耐高温茂金属催化剂催化乙烯与降冰片烯共聚
5
作者 张永辉 葛腾杰 +4 位作者 牟祥升 窦洪鑫 闫冰 曹晨刚 姜涛 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2024年第3期7-10,20,共5页
合成了一种用于乙烯与降冰片烯高温溶液共聚合的高活性耐高温茂金属催化剂,研究了反应温度、茂金属催化剂浓度、n(Al)∶n(Zr)、降冰片烯浓度等对催化剂活性的影响,并对乙烯-降冰片烯共聚物进行了分析和表征,确定了制备乙烯-降冰片烯共... 合成了一种用于乙烯与降冰片烯高温溶液共聚合的高活性耐高温茂金属催化剂,研究了反应温度、茂金属催化剂浓度、n(Al)∶n(Zr)、降冰片烯浓度等对催化剂活性的影响,并对乙烯-降冰片烯共聚物进行了分析和表征,确定了制备乙烯-降冰片烯共聚物的高温溶液聚合工艺条件。结果表明:反应温度为140℃时,催化剂活性高达6.7×10^(6)g/(mol·h),催化剂寿命达到30 min以上。最佳聚合条件:反应温度为140℃,茂金属催化剂浓度为6×10^(-5)mol/L,乙烯压力为1 MPa,n(Al)∶n(Zr)为250,n(B)∶n(Zr)为1.1,反应时间为30 min;最佳聚合条件下共聚物中的降冰片烯插入率达34.44%(y),密度约为0.98 g/cm^(3),玻璃化转变温度为135.8℃。 展开更多
关键词 茂金属催化剂 乙烯-降冰片烯共聚物 溶液聚合 相对分子质量分布 熔体流动速率
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载体茂金属催化剂的乙烯和丙烯共聚合 被引量:9
6
作者 王熙 段晓芳 +3 位作者 邱波 郑莹 汤豪 刘长城 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第2期95-98,共4页
研究了不同聚合条件下载体茂金属催化剂Et[Ind] 2 ZrCl2 -MAO/SiO2 的乙烯和丙烯共聚合活性、聚合物中丙烯含量以及聚合物的相对分子质量及其分布 ,实验结果表明 ,使用载体茂金属催化剂可以降低铝锆比而不会降低聚合活性。用1
关键词 载体藏金属催化剂 乙烯 丙烯 共聚合 乙丙橡胶
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环烯烃共聚物的制备 被引量:9
7
作者 姚臻 吕飞 曹堃 《现代化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期67-69,73,共4页
评述了环烯烃与线性α-烯烃共聚物(COC)的主要生产厂家、结构与性能及制备方法等。着重介绍了加成聚合法中茂金属催化剂的结构对称性、配体的电子和体积效应、反应条件等对聚合活性、产物组成与序列分布及相关热性能的影响。
关键词 环烯烃共聚物 茂金属催化剂 结构与性能
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乙烯-醋酸乙烯酯共聚物对茂金属聚乙烯的改性研究 被引量:6
8
作者 吴彤 郜华萍 +2 位作者 张大伦 廖双泉 谭惠民 《中国塑料》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期25-31,共7页
以添加不同比例的茂金属聚乙烯 (mLLDPE) /乙烯 醋酸乙烯酯 (EVA)共混物为研究对象 ,考察了EVA含量对mLLDPE/EVA共混物的力学性能、热性能、流变性能、动态力学性能和形态结构的影响。研究结果表明 ,EVA添加到mLLDPE中 ,增加了mLLDPE... 以添加不同比例的茂金属聚乙烯 (mLLDPE) /乙烯 醋酸乙烯酯 (EVA)共混物为研究对象 ,考察了EVA含量对mLLDPE/EVA共混物的力学性能、热性能、流变性能、动态力学性能和形态结构的影响。研究结果表明 ,EVA添加到mLLDPE中 ,增加了mLLDPE的剪切敏感度、降低了mLLDPE的熔融粘度、改善了mLLDPE的流动性和加工性 ;在一定的添加比例范围内mLLDPE和EVA具有很好的相容性 ,可以在改善mLLDPE加工性能、引入极性基团的同时又保持与纯mLLDPE相近的力学性能 ,但会导致共混物材料的刚性下降 ,柔性增加。热分析数据说明 ,mLLDPE/EVA共混体系中 ,在EVA含量较小时共混物存在大量共晶 ,与mLLDPE有很好的相容性 ,无论是熔融曲线还是降温曲线都只出现一个峰。当EVA含量增大时 ,mLLDPE/EVA共混物出现相分离 ,曲线出现双峰 ,但两峰值呈现靠近趋势 。 展开更多
关键词 茂金属聚乙烯 乙烯-醋酯乙烯酯共聚物 共混
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茂金属乙烯-辛烯共聚物用作树脂改性剂的进展 被引量:2
9
作者 田明 李齐方 +3 位作者 张立群 刘力 冯予星 薛虎军 《合成橡胶工业》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第3期185-187,共3页
概述了茂金属乙烯-辛烯共聚物在聚丙烯、聚乙烯、聚酯、聚酰胺、苯乙烯基树脂等中的应用进展。
关键词 茂金属催化剂 乙烯-辛烯共聚物 改性剂 应用 综述
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茂金属催化乙丙共聚进展 被引量:4
10
作者 王伟 范志强 封麟先 《合成橡胶工业》 EI CAS CSCD 2000年第2期123-127,共5页
综述了茂金属催化乙丙共聚的研究 ,包括乙丙共聚物的合成、表征、反应机理及工业化进展。着重介绍了茂金属催化乙丙共聚物的结构和性能的研究成果。
关键词 茂金属催化剂 乙丙共聚物 弹性体 综述 乙丙橡胶
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茂钛催化剂合成及苯乙烯间规聚合 被引量:3
11
作者 陈德铨 涂建军 +1 位作者 欧阳建莹 金晖 《合成树脂及塑料》 CAS 1998年第3期1-5,共5页
介绍了茂钛催化剂CpTi(OPh)_3(Cp为环戊二烯基)的合成。使用CpTi(OPh)_3/MAO均相催化体系,研究了工艺条件对苯乙烯间规聚合的影响。初步探讨了以带有反应性功能基团的聚苯乙烯为载体,负载CpTiCl_3后进行的苯乙烯间规聚合。同时采用了不... 介绍了茂钛催化剂CpTi(OPh)_3(Cp为环戊二烯基)的合成。使用CpTi(OPh)_3/MAO均相催化体系,研究了工艺条件对苯乙烯间规聚合的影响。初步探讨了以带有反应性功能基团的聚苯乙烯为载体,负载CpTiCl_3后进行的苯乙烯间规聚合。同时采用了不同配体的CpTi(OR)_3催化剂用于苯乙烯与乙烯或丙烯共聚合,得到的共聚产物是一类应用前景良好的工程塑料。 展开更多
关键词 茂金属催化剂 间规聚合 共聚物 苯乙烯 聚苯乙烯
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新型茂钛催化剂合成聚乙烯-b-间规聚苯乙烯嵌段共聚物的研究Ⅰ.嵌段共聚合反应 被引量:5
12
作者 方玉堂 祝方明 林尚安 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第4期499-503,共5页
以五甲基茂基三苄氧基钛 [Cp Ti(OBz) 3]为主催化剂、改性甲基铝氧烷 (mMAO)为助催化剂 ,进行乙烯与苯乙烯的嵌段共聚合反应 .讨论了乙烯预聚温度、预聚时间、主催化剂的浓度、Al(mMAO) Ti摩尔比、苯乙烯的浓度以及外加三异丁基铝 (TI... 以五甲基茂基三苄氧基钛 [Cp Ti(OBz) 3]为主催化剂、改性甲基铝氧烷 (mMAO)为助催化剂 ,进行乙烯与苯乙烯的嵌段共聚合反应 .讨论了乙烯预聚温度、预聚时间、主催化剂的浓度、Al(mMAO) Ti摩尔比、苯乙烯的浓度以及外加三异丁基铝 (TIBA)等条件对共聚反应的影响 .发现适宜的共聚反应条件为 ,预聚温度为40℃ ;主催化剂的浓度为 6 6 7× 10 - 4 mol L ;铝钛摩尔比为 2 0 0 .共聚反应的催化效率随预聚时间的延长而降低 ;嵌段共聚物中苯乙烯链节含量随苯乙烯的浓度的增加而增加 ; 展开更多
关键词 催化共聚 聚乙烯-b-间规聚苯乙烯 间规聚苯乙烯 聚乙烯 茂钛催化剂
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Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂一步法制备新型聚丙烯抗冲共聚树脂 被引量:8
13
作者 牛慧 董诚 董金勇 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第10期1115-1122,共8页
基于具有"反应器颗粒技术"特征的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂,以烷基铝和甲基铝氧烷组成复合助催化剂,一步法实现了新型聚丙烯抗冲共聚(hiPP)树脂的制备。两种催化剂在不同聚合反应阶段的活性控制可通过选用三乙基铝为Zie... 基于具有"反应器颗粒技术"特征的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂,以烷基铝和甲基铝氧烷组成复合助催化剂,一步法实现了新型聚丙烯抗冲共聚(hiPP)树脂的制备。两种催化剂在不同聚合反应阶段的活性控制可通过选用三乙基铝为Ziegler-Natta催化剂的助催化剂或在聚合反应初期引入少量对甲基苯乙烯而实现,两种方法都可使茂金属催化剂活性中心在丙烯均聚阶段暂时休眠,而在乙烯/丙烯共聚阶段恢复活性。新型hiPP树脂中的等规聚丙烯基体选择性地由Ziegler-Natta催化剂催化生成;而乙丙无规共聚物(EPR)则同时来自两种催化剂,其相对含量由两种催化剂在此聚合阶段的活性决定。ZieglerNatta催化剂和茂金属催化剂的结合,可提高EPR微观结构的可控性,从而更有效地调控hiPP树脂的刚韧平衡性能。 展开更多
关键词 ZIEGLER-NATTA催化剂 茂金属催化剂 复合催化剂 聚丙烯抗冲共聚树脂 微观结构控制
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极性环烯烃共聚物的研究进展 被引量:2
14
作者 姚臻 戴斌斌 +5 位作者 刘少杰 陈振华 曹堃 谢家明 傅建松 孙荣华 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第6期162-166,共5页
评述了具有殷实应用前景的极性环烯烃共聚物最新研究进展。主要对比了后处理法、前处理法及直接共聚法三种不同的制备途径。后处理法因极性基团通过后处理产生,故不会影响聚合活性,且极性基团含量较高,但步骤繁琐。前处理法使极性基团... 评述了具有殷实应用前景的极性环烯烃共聚物最新研究进展。主要对比了后处理法、前处理法及直接共聚法三种不同的制备途径。后处理法因极性基团通过后处理产生,故不会影响聚合活性,且极性基团含量较高,但步骤繁琐。前处理法使极性基团的保护与聚合过程相耦合,操作较后处理法简便。直接共聚法工艺最为简单,但其催化剂活性还有待进一步提高。同时,在基于制备过程特征的基础上,围绕提高环烯烃及极性基团的有效插入率进行了重点阐述。 展开更多
关键词 降冰片烯 极性α-烯烃 极性环烯烃共聚物 茂金属催化剂
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茂金属乙烯-辛烯共聚物弹性体的应用 被引量:1
15
作者 田明 李齐方 +3 位作者 刘力 冯予星 张立群 薛虎军 《合成橡胶工业》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第2期123-125,共3页
综述了茂金属乙烯-辛烯共聚物作为弹性体材料的最新应用进展。采用茂金属催化剂合成的乙烯-辛烯共聚物是一种新型热塑性弹性体,可用注射、挤出、吹塑等常用加工方法成型,又可用过氧化物进行化学交联,用橡胶加工方法制成弹性体材料。
关键词 茂金属 乙烯-辛烯共聚物 应用 综述 弹性体
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新型抗冲击改性剂茂金属乙烯-1-辛烯共聚物的特性及应用 被引量:15
16
作者 李馥梅 《中国塑料》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期15-19,共5页
简述了乙烯 -1-辛烯共聚物 (POE)的性能特点 ,重点介绍了POE对PP、尼龙、PBT、PET。
关键词 新型 抗冲击改性剂 茂金属 特性 应用 乙烯-1-辛烯共聚物
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新型茂钛催化剂合成聚乙烯-b-间规聚苯乙烯嵌段共聚物的研究Ⅱ.嵌段共聚物的分离及结构性能 被引量:1
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作者 方玉堂 祝方明 林尚安 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第4期504-508,共5页
将五甲基茂基三苄氧基钛 (Cp Ti(OBz) 3) 改性甲基铝氧烷 (mMAO)催化体系以顺序加料溶液法合成的乙烯与苯乙烯嵌段共聚反应产物进行沸丁酮、沸四氢呋喃 (THF)和沸氯仿等溶剂连续抽提分离 ,发现嵌段共聚物主要存在于THF和CHCl3的可溶级... 将五甲基茂基三苄氧基钛 (Cp Ti(OBz) 3) 改性甲基铝氧烷 (mMAO)催化体系以顺序加料溶液法合成的乙烯与苯乙烯嵌段共聚反应产物进行沸丁酮、沸四氢呋喃 (THF)和沸氯仿等溶剂连续抽提分离 ,发现嵌段共聚物主要存在于THF和CHCl3的可溶级分中 ,嵌段共聚物的总含量占共聚产物的 2 2 8wt%~ 38 2wt% ,对THF和CHCl3可溶级分分别用 1 3C NMR、WAXD、DSC和GPC等手段进行表征 .1 3C NMR谱显示出含有支化聚乙烯链段和间规聚苯乙烯链段的嵌段共聚物特殊结构 ,WAXD谱表明嵌段共聚物因两链段的相互缠结使各自结晶度显著较低 ,由于嵌段共聚物苯乙烯链段较长、乙烯链段较短 ,DSC图谱只显示苯乙烯链段的结晶熔融峰 ,GPC曲线表明 ,单茂钛催化体系催化乙烯 苯乙烯嵌段共聚合的单一活性中心特征 .由此对Cp Ti(OBz) 3 mMAO催化体系的苯乙烯 展开更多
关键词 聚乙烯-b-间规聚苯乙烯 嵌段共聚物 分离 结构表征 催化共聚 茂钛催化剂 乙烯 苯乙烯
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茂金属环烯烃聚合物技术进展 被引量:4
18
作者 焦宁宁 《塑料科技》 CAS 2002年第3期50-54,共5页
叙述了茂金属环烯烃聚合物的最新进展,讨论了环烯烃聚合及其与乙烯共聚合的茂金属催化体系、聚合机理。
关键词 技术进展 茂金属催化剂 环烯烃 乙烯 加成聚合 共聚物
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纳米CaCO_3对LLDPE/POE/mPE力学性能影响 被引量:4
19
作者 瞿晓文 鲁闻生 《现代塑料加工应用》 CAS 北大核心 2005年第3期38-40,共3页
采用不同种类及用量的偶联剂活化纳米碳酸钙(CaCO3),并以熔融共混方法制备了LLDPE(线性低密度聚乙烯)/POE(聚烯烃类弹性体)/mPE(茂金属聚乙烯)/纳米CaCO3复合材料,对该体系的力学性能进行了系统研究。结果表明,3.5%(质量分数,下同)的硼... 采用不同种类及用量的偶联剂活化纳米碳酸钙(CaCO3),并以熔融共混方法制备了LLDPE(线性低密度聚乙烯)/POE(聚烯烃类弹性体)/mPE(茂金属聚乙烯)/纳米CaCO3复合材料,对该体系的力学性能进行了系统研究。结果表明,3.5%(质量分数,下同)的硼酸酯偶联剂SB-99可对纳米CaCO3起到良好的活化作用,随活化纳米CaCO3的加入,复合材料的拉伸强度与断裂伸长率呈峰形变化,且在纳米CaCO3含量为5%左右时达到最大值。 展开更多
关键词 纳米CACO3 LLDPE MPE POE 性能影响 线性低密度聚乙烯 CaCO3含量 茂金属聚乙烯 复合材料 纳米碳酸钙 断裂伸长率 聚烯烃类 共混方法 系统研究 力学性能 质量分数 活化作用 拉伸强度 偶联剂 弹性体 硼酸酯 最大值 熔融
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丙烯-丁二烯共聚物研究进展 被引量:2
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作者 吴春红 卜少华 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2016年第4期78-83,共6页
综述了丙烯-丁二烯共聚物的研究进展,按催化剂的分类进行了总结。对于丙烯-丁二烯共聚物而言,早期的研究工作主要集中在用钒系和钛系催化剂合成交替型立构共聚物,比较成熟的催化剂是氯代矾酸二新戊酯/三异丁基铝体系。近期主要研究采用... 综述了丙烯-丁二烯共聚物的研究进展,按催化剂的分类进行了总结。对于丙烯-丁二烯共聚物而言,早期的研究工作主要集中在用钒系和钛系催化剂合成交替型立构共聚物,比较成熟的催化剂是氯代矾酸二新戊酯/三异丁基铝体系。近期主要研究采用茂金属催化剂合成功能化聚丙烯,通过在聚合物分子链中引入不饱和双键,然后进行接枝或交联,从而达到聚丙烯改性的目的。 展开更多
关键词 丙烯-丁二烯共聚物 茂金属催化剂 研究进展 齐格勒-纳搭催化剂
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