A NOVEL COPOLYMER-BOUND CIS-DICARBONYLRHODIUM COMPLEX FOR THE CARBONYLATION OF METHANOL TO ACETIC ACID AND ACETIC ANHYDRIDE

A series of porous microspheres of linear and ethylene diacrylate (M') cross-linked copolymers of 2-vinylpyridine (V) and methyl acrylate (M) reacted with tetracarbonyldichlorodirhodium to form a series of cis-dicarbonylrhodium chelate complex (MVRh and MVM 'Rh). They are thermally stable yet very reactive in the carbonylation of methanol to acetic acid, and of methanol-acetic acid mixture to acetic acid and acetic anhydride with a selectivity of 100% under relatively mild and anhydrous conditions.

一个新型的通过氢键和π…π相互作用形成的三维 Ni(Ⅱ)聚合物[Ni(μ-isophthalate)(CH_3OH) _4]_n(英文)

合成了一个新型的镍 ( )配合物 [Ni(m-path) (CH3OH) 4]n(m-path)为间苯二酸 ) ,并通过 X-射线衍射测得其晶体结构 .晶体属单斜晶系 ,空间群为 C2 /c,晶胞参数 a=1 .693 1 (8) nm,b=1 .2 965 (6) nm,c=0 .73 40(3 ) nm,α=90°,β=1 0 9.3 83 (7)°,γ=76.763 (5 )°,V=1 .5 1 99(1 1 ) nm3,Z=4.相邻的一维之字链通过氢键和 π…

甲醇氧化羰化反应中含氮配体助催化剂的空间及电子效应

研究了几种单齿和双齿含氮配体在氧化羰化反应中的助催化性能。从含氮配体的电子效应、空间效应等方面探讨了不同含氮配体在甲醇氧化羰化反应中助催化作用的差异。结果表明,在甲醇氧化羰化反应中,含氮配体的碱性、共轭体系的大小、分子骨架的刚性以及氢键等因素对原位配合催化剂的催化性能均有很大影响。配体的共轭体系越大,分子刚性越强,助催化性能越好;当配体存在分子间氢键时,其助催化性能明显下降。对于单齿含氮配体,当不存在分子间氢键时,pKa值在7左右表现出最佳助催化性能。

A new bimetallic complex catalyst for carbonylation of methanol to acetic acid

As the catalysts for carbonylation of methanol to acetic acid, the homogeneous complexes

Cu配合物催化硼氢化钠还原CO2制备甲醇

利用廉价金属铜盐和N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMED)、N,N′-二甲基乙二胺、乙二胺、联嘧啶等配体原位生成金属配合物,并用于催化硼氢化钠还原二氧化碳制备甲醇反应.分别考察了金属、配体、溶剂和阴离子对催化反应的影响,结果表明在常温常压条件下,催化剂CuI/TMED、CuI/N,N′-二甲基乙二胺、CuI/乙二胺、CuI/联嘧啶能高效催化硼氢化钠还原二氧化碳反应生成甲醇.在25℃和1 atm CO2条件下,CuI/TMED催化硼氢化钠还原二氧化碳反应生成甲醇的产率和TON最高分别达到47%和315.通过原位红外和核磁对催化反应进行研究,并提出可能的催化机理.