PROPERTIES AND IMMUNOACTIVITY OF MODIFIED IMMUNOGLOBULING BY METHOXYPOLYETHYLENE GLYCOL

Methoxypolyethylene glycols of 5000 dalton(PEG) have been attached covalentlyto human serum immunoglobulin G using 2,4,6-trichloro-s-triazine as coupling agent. The modi-fied IgG showed substantial changes in properties as compared with the unmodified IgG. The mod-ified IgG showed increase in molecular weight, increase of tolerance to temperature and PH, de-crease of immunogenicity and retaining most of its immunoactivity. The CD spectra showed no ap-parent changes in its main structure. IgG with 50. 3% of its amino groups modified by PEG had its immunogenicity completely re-moved ,while maintaining 53.7% of its immunoactivity.

MPEG-5-FU前药的合成与性能研究

以不同分子量的聚乙二醇单甲醚(MPEG)钠盐与1-(氯代乙酰)-5-氟尿嘧啶反应,通过威廉森反应合成了聚乙二醇单甲醚-5-氟尿嘧啶(MPEG-5-FU)前药,采用红外光谱,核磁氢谱,紫外光谱进行了表征,证明5-氟尿嘧啶单元已经成功接载到聚乙二醇链的末端;随着MPEG分子量的提高,前药的水溶性增强。水解实验结果表明MPEG-5-FU前药具有长效缓释的功能,可以在不同pH值的缓冲液中释放出5-FU,当MPEG的分子量达到2 000时,前药的水溶性和释药速率最大。

非离子型自乳化水性环氧树脂的制备与性能

以对甲氧基聚乙二醇苯甲胺(p-MPEGBA)和双酚A环氧树脂E44为原料合成了非离子型自乳化水性环氧树脂(MPEGE44)。研究了聚乙二醇(PEG)链段分子量(M-PE)对MPEGE44水乳液分散相粒径和D230-MPEGE44固化产物力学性能和耐水性能的影响规律。结果表明,在环氧树脂分子结构中引入化学连接的PEG链段有利于提高MPEGE44的亲水性和交联网络中环氧树脂链段的应变松弛速率。增加-MPE,乳液分散相粒径变小、粒径分布变窄;D230-MPEGE44固化产物的玻璃化转变温度降低,柔韧性、耐冲击性和吸水率增加。-MPE=400时可制备出同时具有优异耐冲击性能和低吸水率的D230-MPEGE44环氧树脂。

聚羧酸系高效减水剂的合成研究

以MMA和MPEG1200为原料采用酯交换法合成大单体(MPEG1200MA),通过FTIR光谱表征其结构,并详细研究了催化剂、阻聚剂、反应温度、反应时间等对酯化率的影响。结果表明,MPEG1200与催化剂摩尔比为4、阻聚剂用量为0.27%、87℃反应6h,酯化率可达98.8%,大单体与AA、MAA和AMPS在水溶液中共聚良好。在减水剂折固掺量为0.3%、水灰比为0.29时,水泥净浆流动度可达275 mm,120 min内坍落度基本不变。

mPEG修饰淋巴细胞HLA-A_2抗原的研究

目的用甲氧基-聚乙二醇(mPEG)修饰淋巴细胞表面HLA-A2抗原,阻断它与相应抗体的特异性结合。方法在不同温度、不同pH的磷酸缓冲液(PBS)中分别使用终浓度为12 mmol/L不同种类的mPEG对淋巴细胞表面HLA-A2抗原进行修饰。结果4 ℃及室温对淋巴细胞表面HLA-A2抗原修饰效果无明显影响,30 ℃及37 ℃条件下不利于修饰;高浓度mPEG在碱性环境中对HLA-A2抗原的修饰效果较好,且不同mPEG对修饰效果亦有影响。结论室温下,在pH7.4的PBS介质中mPEG-BTC(benzotriazole carbonate)对淋巴细胞表面HLA-A2抗原的修饰效果最好,其次为mPEG-丙酸-琥珀酰亚胺,mPEG-马来酰亚胺无修饰能力。

聚乙二醇对甲苯磺酸酯的制备

标题化合物是制备多种末端功能化聚乙二醇衍生物的重要中间体。交流不同分子量的聚乙二醇和聚乙二醇单甲醚与对甲苯磺酰氯进行酯化的反应条件及提纯方法,制备出3个双（对甲苯磺酸）聚乙二醇酯,收率65%－80%;2个单对甲苯磺酸聚乙二醇单甲醚酯,收率55%－61%;其结构经1HNMR表征。

聚合工艺对聚羧酸高性能减水剂性能的影响

聚羧酸系列高性能减水剂的2种主要大单体原料为甲氧基聚乙二醇和烯丙基聚乙二醇。针对这2种大单体所对应的不同自由基共聚合工艺进行了系统的研究,比较了不同聚合工艺合成产品的分散性。结果表明,对于甲氧基聚乙二醇体系,采用全酸法酯化合成大单体,单体滴加、引发剂分批加入的聚合方法较佳;对于烯丙基聚乙二醇体系,采用活性单体滴加、引发剂滴加的聚合方法。并且对聚合工艺对减水剂结构及性能的影响作了初步探讨。

聚乙二醇甲醚聚(D,L-乳酸)嵌段共聚物纳米胶束的制备

采用熔融缩聚反应合成了一系列聚 (D ,L 乳酸 ) (PDLLA) /聚乙二醇单甲醚 (mPEG)两亲性二嵌段共聚物 (PEDLLA) ,采用纳米沉淀技术制备PEDLLA纳米胶束 ,运用动态光散射法、氢核磁光谱法、芘荧光探针技术、紫外光谱法研究了PEDLLA纳米胶束。结果表明 ,胶束呈核壳结构 ,粒径为纳米级 ,受PDLLA链段相对分子质量和有机相中共聚物浓度的影响 ,PEDLLA的临界胶束浓度 (CMC)小于 2 4 3× 10 -6mol/L ,且随着PDLLA链段相对分子质量的增大而减小。

借助ATRP法合成两亲性星状多臂h-PCMS-g-mPEG接枝共聚物

以对氯甲基苯乙烯(CMS)为活性单体,CuCl/2,2'-联吡啶(bpy)为催化体系,通过原子转移自由基聚合反应(ATRP)合成具有不同结构特征的超支化聚对氯甲基苯乙烯(h-PCMS),分别考查了反应温度、反应时间对所合成的h-PCMS的组成结构、相对分子质量分布指数和转化率的影响。在NaH催化下,以不同支化度的h-PCMS与单甲氧基封端聚乙二醇(mPEG)进行醚化反应,制得以超支化大分子h-PCMS为疏水性核,以单甲氧基封端聚乙二醇(mPEG)为亲水性臂的两亲性星状多臂接枝共聚物h-PCMS-g-mPEG。采用红外光谱(IR)、凝胶色谱(GPC)、核磁共振氢谱(1H-NMR)及差示扫描量热仪(DSC)等技术对聚合物的结构和性能进行表征。

甲氧基聚乙二醇(mPEG)修饰遮蔽人ABO血型抗原

输血是一种非常有效的临床治疗手段 ,但血型不符会造成输血死亡事故 .为了解决输血中存在的血型匹配困难等问题 ,使用甲氧基聚乙二醇 (mPEG)化学修饰法 ,对红细胞表面的血型抗原进行化学修饰 ,从而达到遮蔽红细胞血型抗原的目的 .通过对mPEG BTC、mPEG ALD和mPEG 2 NHS三种mPEG衍生物对红细胞A抗原和B抗原修饰效果的比较 ,结果表明mPEG BTC修饰效果最好 ,可以完全遮蔽红细胞的A抗原和B抗原 ,使修饰后的A型、B型和AB型红细胞呈现出与O型红细胞相同的血型血清学特征 ;进一步研究证明 ,mPEG BTC与红细胞结合牢固 ,对红细胞结构、功能、变形能力、常规指标和沉降率等基本没有影响 .初步实现了A→O ,B→O和AB→O的血型改造 ,从而为临床输血治疗遇到的偏型、稀有血型、配型困难等问题的解决 ,提供了新的技术方法与思路 .

聚乙二醇单甲醚(2000)胆固醇琥珀酸酯包衣脂质体的研究

用聚乙二醇单甲醚 (2 0 0 0 )胆固醇琥珀酸酯 (PEGCHS)对脂质体进行包衣 ,以钙黄绿素(CF)为荧光探针 ,考察了不同PEGCHS加入量对脂质体包封率的影响 ,结果表明 ,随PEGCHS量的增加 ,包封率降低 .比较了包衣前后脂质体的体外、体内释放性 ,证明包衣后的脂质体 ,其体内半衰期大大延长 .

MPEG－SOD对急性低氧下鼠左心功能的保护作用

单甲氧基聚乙二醇（ＭＰＥＧ）活化后与超氧化物歧化酶（ＳＯＤ）偶联，经纯化后得到ＭＰＥＧ－ＳＯＤ，鉴定其分子量约为７．０×１０５Ｄａｔｉｏｎ。其在血液循环中酶活性半衰期超过３０ｈ，远大于天然ＳＯＤ（６－１０ｍｉｎ）。ＳＤ雄性大鼠分三组．对照组（ｎ＝８．由股静脉注入０．２ｍｌ生理盐水）、ＮａｔｉｖｅＳＯＤ组（ｎ＝８，注以０．２ｍｌ生理盐水配的８００ＵＳＯＤ）和ＭＰＥＧ－ＳＯＤ组（ｎ＝９，注以８００ＵＭＰＥＧ－ＳＯＤ）。低氧前三组鼠的心率（ＨＲ）、左室内峰压（ＬＶＰ）、左室压微分（ＬＶ±ｄｐ／ｄｔｍａｘ）和股动脉压（ＡＰ）均无统计学差别。在模拟６０００—６５００ｍ高度急性低氧１．８．１４ｍｉｎ记录上述各项指标，结果如下：除ＨＲ外，ＮａｔｉｖｅＳＯＤ组与对照组各指标均无统计学差别，ＭＰＥＧ－ＳＯＤ组的各项指标均明显高于对照组。表明ＭＰＥＧ－ＳＯＤ对急性低氧导致的左心室力学指标的减弱有明显保护作用，提示超氧自由基（Ｏ２－）在急性低氧导致左心室功能损伤中起重要作用，即可能是由Ｏ２－及其衍生的其它自由基损害心肌细胞生物膜系统所致。

聚乙二醇单甲醚羧基衍生物的制备

以相对分子质量(简称分子量,下同)为1 200、2 000、5 000的聚乙二醇单甲醚(mPEG)为原料,采用琼斯试剂氧化法室温下制备羧基化的聚乙二醇单甲醚。产物结构经1HNMR和IR进行了确证。以羧基转化率为指标,探讨了反应物料最佳摩尔比为:n(Cr2O3)∶n(聚乙二醇单甲醚羟基)=2∶1,3种分子量产物的羧基转化率分别为99.6%,99.4%,98.0%。采用固液萃取法进行后处理,以产物外观颜色为指标,结果表明,固液萃取法中,先蒸除丙酮再加入碳酸氢钠中和的处理顺序获得的产物的颜色为白色,产物纯度高。以产物产率为指标,以分子量为1 000,1 200,2 000,5 000的聚乙二醇单甲醚(mPEG)及分子量为800的聚乙二醇(PEG)为原料制备羧基化衍生物,结果表明,该法适合于分子量大于2 000的聚乙二醇及分子量大于1 000的聚乙二醇单甲醚的羧基衍生物的制备,5种分子量产物的产率分别为88.2%,93.5%,98.0%,98.2%,39.1%。

马来酸聚乙二醇单甲醚单酯的合成

用聚乙二醇单甲醚和马来酸酐反应合成了马来酸聚乙二醇单甲醚单酯．研究了原料配比、催化剂种类及用量、反应时间、反应温度等对酯化率的影响．结果表明：以3％～4％对甲苯磺酸为催化剂，马来酸酐与聚乙二醇单甲醚的摩尔配比为1：1～1：1．1，温度为100～110℃时反应能在短时间内酯化完全，用红外光谱对产物的结构进行了表征，证实合成产物即为目标产物．

端基咪唑聚乙二醇的合成

不同分子量的聚乙二醇和聚乙二醇单甲醚分别与对甲苯磺酰氯进行酯化反应,制备出3个双(对甲苯磺酸)聚乙二醇酯和两个单对甲苯磺酸聚乙二醇单甲醚酯,其结构经过1HNMR表征。双(对甲苯磺酸)聚乙二醇酯和单对甲苯磺酸聚乙二醇单甲醚酯进一步与咪唑反应,合成出双端基咪唑聚乙二醇和单端基咪唑聚乙二醇单甲醚,其结构经过1HNMR表征,为目标产物。

三元共聚马来酰亚胺型聚羧酸系减水剂的制备与性能

以过硫酸铵(APS)为引发剂,N-聚乙二醇单甲醚-N'-氨基甲酰马来酰亚胺(MPNCM)、甲基丙烯磺酸钠(SMAS)和丙烯酸(AA)为聚合单体,合成N-聚乙二醇单甲醚-N'-氨基甲酰马来酰亚胺-甲基丙烯磺酸钠-丙烯酸聚羧酸系减水剂(SP)。通过FI-IR和1H-NMR谱图对SP结构进行表征。以净浆流动度为指标,考察了MPNCM用量、SMAS用量、AA用量、引发剂用量、反应温度、反应时间和投料方式对减水剂分散性的影响。结果表明:SP的最佳合成工艺为,将0.4%的APS和4 mol AA的水溶液,逐渐滴加到1 mol MPNCM和2 mol SMAS的水溶液中,在50℃下反应6.0 h;以最佳反应条件合成的SP对水泥具有良好的适应性,并具有混凝土减水率高、保坍性好、泌水率低和早强效果明显等特点。

多胺基交联定形有机相变储能材料的合成及性能

以2,4-甲苯二异氰酸酯为桥基,将聚乙二醇单甲醚接枝到九乙烯十胺上,并进一步化学交联,得到新型高储能密度有机定形相变储能材料。采用红外光谱(IR)、差示扫描量热(DSC)、显微热台拍照、X射线衍射(XRD)与热重(TG)分析技术分别对材料的结构、相变潜热和相变温度、热定形效果、结晶性能及热稳定性进行了详细的研究。结果表明,该类材料经化学交联后具有优异的热定形性能,相变潜热达到100 J/g以上,热稳定性优异,具有实际应用价值和前景。

三元共聚马来酰亚胺型减水剂的合成与作用机理的研究

以过硫酸铵(APS)为引发剂,N-聚乙二醇单甲醚-N′-氨基甲酰马来酰亚胺(MPNCM)、甲基丙烯磺酸钠(SMAS)和丙烯酸(AA)为聚合单体,合成N-聚乙二醇单甲醚-N′-氨基甲酰马来酰亚胺-甲基丙烯磺酸钠-丙烯酸聚羧酸系减水剂(SP)。通过FT-IR谱图对SP结构进行表征。以净浆流动度、表面吸附量和水泥颗粒表面等性能为指标,研究马来酰亚胺型减水剂的作用机理。试验结果表明,其分散机理主要是由于SP分子中的阴阳离子基团与水泥颗粒之间形成络合作用和静电作用,使水泥浆体流动性提高。

马来酰亚胺系减水剂的制备与作用机理的研究

以过硫酸铵(APS)为引发剂,马来酸酐(MAH)、自制N-聚乙二醇单甲醚-N’-氨基甲酰马来酰亚胺(MPNCM)和甲基丙烯磺酸钠(SMAS)为聚合单体,合成N-聚乙二醇单甲醚-N’-氨基甲酰马来酰亚胺-甲基丙烯磺酸钠-马来酸酐共聚物(SP)。通过FTIR谱图对SP结构进行表征。以净浆流动度为指标,考察了引发剂用量、反应温度、n(MAH)/n(SMAS)摩尔比和n(MPNCM)/n(SMAS)摩尔比对净浆流动度的影响,并以净浆流动度、Zeta电位和吸附量为指标,探讨了马来酰亚胺系减水剂的作用机理。实验结果表明,最佳反应条件为n(MPNCM):n(SMAS)为1.2,n(MAH):n(SMAS)为5.0,引发剂用量0.15%(质量分数,下同)和反应温度为60℃;其分散机理主要是由于减水剂分子定向吸附在水泥颗粒表面,水泥颗粒表面形成双电子层,并在静电排斥作用下使水泥颗粒分散。

非离子单体改性聚羧酸盐水泥减水剂的制备及应用

采用甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEG)为主要原料,与丙烯酸(AA)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)进行聚合,以过硫酸铵和双氧水共同作为引发剂,在以异丙醇和水为溶剂,3-巯基丙酸为链转移剂的条件下采用自由基聚合的方式聚合制备聚羧酸系高效减水剂。研究了大单体的分子链长短和磺酸盐的用量对合成聚羧酸盐减水剂分散性能的影响,并对聚羧酸盐高效减水剂进行表征,在高强混凝土中的应用进行了测试,在掺量为0.17%(质量分数)时,水泥初始净浆流动度达到270 mm。