气相色谱/质谱法同时检测鱼肉样品中三氯生及其甲基代谢产物

采用气相色谱/质谱(gas chromatography/mass spectrometry,GC/MS)法,建立了可同时检测鱼肉样品中三氯生(triclosan,TCS)和甲基三氯生(methyl-triclosan,MTCS)的分析方法,对比了不同衍生化试剂的衍生效果,考察了对鱼肉样品去脂净化过程有影响的相关因素,最终确定鱼肉样品用正己烷-丙酮(体积比为1∶1)提取,凝胶色谱(gel permeation chromatography,GPC)和复合硅胶柱净化,乙酸乙酯衍生化,气相色谱/质谱检测.结果显示,本方法对TCS和MTCS的线性范围分别为5～500和2～500 pg/μL,相关系数均大于0.99,检出限(limit of detection,LOD)分别为1.3和0.8 pg/μL.在3个空白加标实验中,TCS和MTCS的回收率分别为83%～89%和85%～98%.最后,应用此方法对鱼肉样品中两种化合物的浓度进行了定量分析.

三氯生和三氯卡班在水产品质量安全领域的研究进展

三氯生和三氯卡班是个人护理产品和家庭日常用品中使用的高效广谱抗菌剂,鉴于公众对这些化合物的健康风险和环境影响的担忧,美国FDA于2016年已禁止含有该类化合物的非处方抗菌洗护产品进入市场,这些新型污染物不断地释放到水生环境中,具有生物活性和持久性,并通过生物积累对水生生物产生毒性作用,因而引起的水产品质量安全问题开始受到全球范围内的关注。对三氯生、其环境转化产物甲基三氯生以及三氯卡班的环境浓度水平、生物积累和毒性作用机理、生物转化途径以及定性定量检测方法等方面进行了综述,并对三氯生和三氯卡班对水产品质量安全的潜在隐患进行了深入分析。该研究有助于理解三氯生和三氯卡班对水生生物的生物积累和毒性作用,以及对水产品质量安全的潜在隐患,对全面监测水产品质量安全,以及建立水产品中三氯生、甲基三氯生和三氯卡班的检测方法具有重要的科学价值。

气相色谱串联质谱法测定蔬菜水果中三氯生及甲基三氯生

目的蔬菜水果中的三氯生和甲基三氯生含量应用气相色谱-串联质谱法测定的效果。方法选取2020年9月1日—10月31日的蔬菜(黄瓜、西红柿)和水果(苹果、橙子)作为样品,将其去皮、切块、匀浆后保存备用,称取5.0 g样品使用乙酸乙酯超声提取后,经离心处理获得提取液,吹氮蒸发近干后于60℃条件下,发生硅烷化衍生化反应,结束后吹氮至近干,乙酸乙酯溶解残渣,应用气相色谱-串联质谱法测定溶液中目标物含量。结果三氯生、甲基三氯生在0.4~20.0μg/L,线性关系良好,检出限在4~5 ng/kg,不同蔬菜水果在各加标水平的回收率均在92%以上。结论气相色谱-串联质谱法精密度良好,在蔬菜水果的三氯生及甲基三氯生等含量测定中具有较高应用价值。

气相色谱-质谱联用同时测定沉积物中三氯生和甲基三氯生

建立了气相色谱-质谱联用（GC-MS）技术同时分析沉积物中三氯生和甲基三氯生的方法。采用丙酮提取沉积物样品,提取物经自制C18固相萃取柱净化,利用N-甲基-N（三甲基硅）-三氟乙酰胺（MSTFA）对提取物中三氯生进行衍生化,用外标法进行定量。GC-MS对三氯生和甲基三氯生的检出限分别为0.59ng/g和0.28ng/g,沉积物中三氯生和甲基三氯生不同浓度的加标回收率分别为85.6%-95.7%和84.4%-106.7%,相对标准偏差（RSD）分别为3.5%-6.9%和3.9%-6.3%。对6个沉积物样品进行了分析测定,三氯生和甲基三氯生的浓度分别为12.41-93.77ng/g和4.96-6.48ng/g。研究结果表明,该方法适用于同时测定沉积物样品中三氯生和甲基三氯生的含量,具有检出限低、灵敏度高、重复性好等优点,是一个较为可靠的检测方法。

广东省典型城市污泥中三氯生及其转化产物的分布特征

三氯生(triclosan,TCS)因具有良好的杀菌、抗菌特性而被广泛应用于个人护理用品中,已成为全球性的新型环境污染物。该研究建立了结合态TCS的定量表征方法,完善了不同赋存形态TCS的分析方法。在此基础上采用液相色谱-三重四级杆串联质谱和气相色谱-三重四级杆串联质谱,定量分析广东省7家污水处理厂污泥中TCS和甲氧基三氯生(methyl triclosan,MTCS)的含量水平和组成特征;并通过表征结合态TCS在城市污泥中的含量水平,初步探讨了TCS在污泥中的赋存状态和转化。结果显示,城市污泥中普遍存在TCS和MTCS,同时可检测到结合态TCS,其含量水平范围分别为374.4~27 978.1、26.2~150.3和nd^129.1 ng·g^(-1),不同污水处理厂污泥中TCS或MTCS的含量可能受污水来源、日处理污水量、处理工艺等因素影响而存在明显差异;同时,污泥有机质可影响TCS的赋存形态。通过对不同污水源污泥中MTCS/TCS(0.3%~27.6%)和结合态-TCS/自由态-TCS(0.0%~8.6%)进行对比分析发现,生活污水源污泥中MTCS较多,结合态TCS较少,而混合污水源(即生活污水+工业废水)污泥则相反,表明TCS转化生成MTCS与TCS形成结合态之间可能存在竞争关系。研究结果可为加深对TCS环境转化与归宿的认识以及生态风险评估提供理论支撑。

三氯生在水环境中的残留风险与去除研究进展

药物和个人护理用品(PPCPs)是一类新兴污染物,三氯生(TCS)属于PPCPs中的杀菌消毒物质。三氯生在水环境中被广泛检出,地表水中三氯生与甲基三氯生的浓度从ng/L级到μg/L级,水环境中的TCS具有生态毒性。污水厂进水中TCS浓度一般为μg/L级,出水浓度ng/L级。城市污水处理系统对三氯生的去除主要是吸附与生物降解。三氯生在降解过程中形成甲基三氯生,其代谢产物形成机制与降解关键影响因素需要进一步研究。为了减少三氯生在环境中的积累,需要对污水厂尾水进一步深度处理,剩余污泥也做好相关处置问题,减轻其对生态系统的潜在危害。

气相色谱-串联质谱法测定蔬菜和水果中三氯生及甲基三氯生的含量

提出了应用气相色谱-串联质谱法测定蔬菜(西红柿、黄瓜等)和水果(橙子、苹果等)中潜在的污染物三氯生(TCS)和甲基三氯生(MTCS)的含量的方法,以期有助于对此污染物在蔬菜、水果等食品中的污染问题的研究,并应用于农产品质量的安全监测之中。将样品分别去皮后切块,匀浆后于-22℃保存。称取样品5.00g,先后2次用乙酸乙酯(每次10mL)超声提取10min后离心10min,合并2次的提取液。将提取液吹氮蒸发至近干。加入衍生试剂体积比为99∶1的N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺-三甲基氯硅烷混合溶液100μL,在60℃下进行衍生化反应40min。反应结束后,将溶液吹氮至近干,用乙酸乙酯1.0mL溶解残渣。所得溶液供气相色谱-串联质谱法分析。用DB-17MS毛细管色谱柱(30m×0.25mm,0.25μm)在150~290℃区间按程序升温条件进行分离,在电子轰击离子源及多反应监测模式下进行质谱测定。经试验确定,用两种扫描程序分别扫描,TCS衍生物的母离子和子离子依次为m/z 362,347和m/z 360,345,MTCS的母离子和子离子则均为m/z 304,254。测得TCS衍生物和MTCS的标准曲线的线性范围均为0.4~20.0μg·L^-1,其检出限(3S/N)为4~6ng·kg^-1。按标准加入法进行回收试验,测得TCS衍生物和MTCS在4种蔬菜、水果中的回收率为91.5%~107%和94.7%~111%。

高效液相色谱法测定游泳池水中三氯卡班、三氯生和甲基三氯生的含量

采用高效液相色谱法测定游泳池水中三氯卡班、三氯生和甲基三氯生的含量。样品经HLB固相萃取柱(200mg,6mL)富集,净化,采用PICKERING-C8色谱柱(4.6mm×250 mm,5μm)分离,以甲醇-水溶液为流动相进行梯度洗脱,在检测波长281nm处进行测定。三氯卡班、三氯生和甲基三氯生的质量浓度均在0.025~10mg·L^-1内与其峰面积之间呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.007 5~0.015 mg·L^-1。按标准加入法进行回收试验,测得加标回收率为91.4%~104%,相对标准偏差(n=6)为2.5%~9.3%。

利用Mitsunobu反应合成甲基三氯生-甲基-D_(3)

研究了一种合成稳定同位素标记的甲基三氯生-甲基-D_(3)的新方法,即以三氯生和甲醇-D_(4)为起始原料,利用Mitsunobu反应合成得到甲基三氯生-甲基-D_(3),收率95.5%。产品结构、纯度和氘同位素丰度经核磁共振波谱(NMR)、气相色谱(GC)和质谱(MS)等仪器表征确定,甲基三氯生-甲基-D_(3)的色谱纯度和氘同位素丰度均高于99.0%。该化合物可以作为稳定同位素内标试剂,用于甲基三氯生的含量检测。

福州内河沉积物中三氯生和甲基三氯生的含量、来源及其生态风险

对福州市20个内河表层沉积物样品中的三氯生（TCS）和甲基三氯生（MTCS）的含量进行了测定,并对其生态风险进行了评估.研究结果表明,沉积物中TCS和MTCS的含量范围分别为11.8-120.4μg·kg^-1和未检出（n.d.）-41.7μg·kg^-1,平均含量分别为50.1μg·kg^-1和7.8μg·kg^-1.沉积物中TCS总量和总有机碳（TOC）含量呈显著正相关关系（r=0.590,p〈0.05）,而MTCS和TOC之间无相关关系.用风险熵（RQ）对TCS和MTCS的生态风险进行了评估,发现有14个沉积物样品中TCS的RQ值和11个沉积物样品中MTCS的RQ值大于1,呈高风险;其他样品中TCS和MTCS（3个未检出样品除外）的RQ值介于0.1-1之间,均呈中等风险.