双子阳离子表面活性剂胶束催化羧酸酯水解

在pH7.0～9.0和25℃下,用分光光度法研究了双子阳离子表面活性剂(16-2-16,2Br-)胶束及其相应的普通阳离子表面活性剂CTAB胶束对羧酸酯(对-硝基苯基α-吡啶甲酸酯(PNPP)和对-硝基苯基乙酸酯(PNPA))水解的催化作用.用胶束催化的相分离模型处理实验数据,得到了相关常数Ks和km.结果表明:(1)用胶束催化相分离模型处理双子阳离子表面活性剂胶束催化反应是合理的;(2)在相同的反应条件下,双子阳离子表面活性剂(16-2-16,2Br-)胶束比CTAB胶束能更有效的催化羧酸酯水解反应;(3)PNPP和PNPA水解反应的表观速率常数kobsd及其在胶束相中的反应速率常数km均随反应体系pH增大而增加,水解剪切反应为酸-碱催化反应过程.

Brij35胶束溶液中大环Schiff碱配合物催化羧酸酯水解的动力学研究

作者研究了30℃时,Brij35胶束溶液中大环Schiff碱的Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物催化PNPP和PNPA水解反应的动力学,结果表明,两种配合物催化PNPP和PNPA水解反应的机理是不同的.Cu(Ⅱ)配合物仅催化PNPP的水解,其机理是外部氢氧根离子对羰基的亲核进攻,而Zn(Ⅱ)配合物能同时加速PNPP和PNPA的水解,其机理为锌键合的氢氧根离子对PNPP羰基的分子内亲核进攻和锌键合的氢氧根离子对PNPA羰基的分子间亲核进攻.Zn(Ⅱ)配合物的催化活性高于Cu(Ⅱ)配合物.

羧酸酯水解与氨解反应的胶团催化研究

较系统地研究了在有氨和无氨缓冲体系中pH变化对羧酯脱酰反应速度和胶团催化作用的影响．提供在两种缓冲体系中反应速度随溶液pH变化的规律．结果表明CTAB胶团对对硝基本酚丙酸酯和乙酸酯碱水解反应的催化效率随溶液pH上升而削弱．对硝基本酚丙酸酯和乙酸酯在含氨的缓冲体系中有水解和氨解反应同时进行．CTAB胶团对水解反应有正催化作用，而对氨解反应则显示负催化作用．这使得NH3－NH4Br缓冲体系中CTAB胶团对体系总反应速度的影响随溶液pH降低从正催化变为负催化．

羧酸酯加氢金属催化剂研究进展

羧酸酯通过催化加氢可以制备高附加值的醇、醛和酸,该类反应得到了广泛地研究。回顾了羧酸酯催化加氢所使用的金属催化剂,重点讨论了铜基催化剂、锰氧化物催化剂、贵金属铑、钌、铂和钯催化剂在羧酸酯加氢反应中的应用,并对羧酸酯加氢反应中环境友好的新型催化剂进行了展望。

Selective esterification of non-conjugated carboxylic acids in the presence of conjugated or aromatic carboxylic acids over active carbon supported methanesulfonic acid

Non-conjugated carboxylic acids are selectively esterified in good yields in the presence of conjugated or aromatic carboxylic acids by stirring over active carbon supported methanesulfonic acid in di-chloromethane at room temperature.