毛细管电色谱柱性能的理论与应用

毛细管电色谱柱是在毛细管内充填、涂布或键合色谱固定相，用电渗流作为驱动力的一种电分离模式。总结了国外研究现状，并初步探索讨论了电色谱柱性能理论和应用指标的实现。

非极性毛细管电色谱原位柱的阳离子表面活性剂动态修饰

A mode of capillary electrochromatography(CEC) based on the dynamical adsorption of an nonpolar monolithic stationary phases with a cationic surfactant, long chain quaternary ammonium slat of cetyltrimethylammonium bromide(CTAB) has been developed. The effects of pH value and the concentration of cetyltrimethylammonium bromide in mobile phase on electroosmotic mobility and the retention factors of solutes were investigated.

非电荷型毛细管电色谱原位柱的色谱行为研究──阴离子表面活性剂的动态改性

采用原位聚合的方法在毛细管中合成了非电荷型连续床电色谱原位柱 ,通过在电色谱流动相中加入阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠 (SDS)进行动态改性使其产生电渗流 ,考察了SDS浓度及有机改性剂浓度等因素对电渗流的影响。此类连续床柱制备容易 ,柱效可达 14万理论塔板 /m ,在不同的操作条件下有良好的稳定性 ,连续 10次运行 ,其死时间t0 与保留时间的精密度分别为 0 .2 2 %和 <0 .5 6 %。

微电渗流毛细管原位柱的制备及性能考察

采用二元致孔剂原位聚合的方法制备了一种新型微电渗流毛细管原位柱。与三元致孔剂制柱方法相比 ,具有制备过程简单、重复性好、能够方便地通过改变致孔剂配比来改变柱床的孔径和孔结构的特点。得到的毛细管柱内部结构均匀 ,通透性好。通过对改变不同致孔剂配比所制备的原位柱的孔结构特征及电渗流情况考察 ,及对柱长和柱径与电渗流的关系的探讨 ,发现制备的原位柱在较高 pH值和较高的有机改性剂浓度条件下 ,电渗流均能保持在较低值 。

芯片电色谱的最新研究进展及应用

本文主要综述了近5年(2005-2009年)来芯片电色谱(μCEC)的新发展。详细描述了芯片设计制作、进样富集,色谱柱填充技术,电渗流(EOF)操控与电色谱分离机制等最新研究进展,也包含μCEC的一些新应用;此外,对μCEC技术的发展趋势和前景进行了展望。

超支化聚合物化学键合毛细管电泳柱的制备及其对蛋白质的分离行为

分别合成了以三羟甲基丙烷和季戊四醇为核的超支化聚(胺 酯),并对其进行了红外测定、羟值测定、粘度测定等表征。采用化学键合方法将其涂于毛细管内壁,并测定涂层柱的电渗流以及对碱性蛋白质的分离能力,结果表明,涂层柱能有效地抑制碱性蛋白质在毛细管内壁上的吸附,大大降低电渗流;以三羟甲基丙烷为核的超支化聚(胺 酯)涂层柱的塔板数达105/m,而以季戊四醇为核的超支化聚(胺 酯)涂层柱的分离柱效更高,塔板数达107/m。实验结果表明这两类涂层柱都具有较好的分离效果和稳定性。

毛细管电色谱行为的初步考察

用高压匀浆填充和高温烧结固定相法制备反相和混合型电色谱柱，初步考察了改变不同条件，包括电压、电解质种类、电解质浓度、有机试剂比例、样品溶剂组成和进样条件等，对电流、电渗流和柱效等反相电色谱行为的影响。电解质为磷酸二氢钠的流动相，电流值较大，且随电压变化明显，电流与电压之间存在较好的线性关系。当电解质浓度上升电渗流略呈下降趋势，柱效增大。乙腈浓度增加，硫脲的保留时间缩短。随着进样量的增大，柱效逐渐下降；以去离子水或以乙腈水（９０∶１０ ，ｖｖ） 为溶剂的样品，其柱效较高，而以乙腈水（５０∶５０ ，ｖｖ） 为溶剂的样品，其柱效相对其它样品较低。另外，心血管药物普罗帕酮及其代谢物５羟基普罗帕酮和硫脲能在混合型电色谱柱上４ ｍｉｎ 内达到快速分离。

填充毛细管电色谱的研究现状

总结了国内外填充毛细管柱的制备方法 。

毛细管电色谱柱内径对电渗流与电压关系的影响

考察不同内径的毛细管电色谱柱中分离电压对电渗流的影响。在不同内径的毛细管电色谱柱中,电渗流与电压都呈较好的线性关系,与毛细管电色谱柱的内径无关。由于焦耳热的影响,在电压变化幅度较大的情况下,电渗流与电压的关系曲线呈线性弯曲,在大内径毛细管电色谱柱上更加明显。

微电渗流毛细管原位柱中流动相组成对电渗流的影响

采用原位聚合的方法合成了一种新型微电渗流毛细管电泳原位柱。考察了不同有机调节剂种类和浓度 ,pH对电渗流的影响 ,在 pH值 2 .3～ 9.8范围内 ,电渗流小于 19.6× 10 -10 m2 V-1s-1。当有机调节剂浓度从 6 0 %增加到 90 %时 ,电渗流仅从 6 .6× 10 -10 m2 V-1s-1增大到 4 8.9× 10 -10 m2 V-1s-1。结果表明 。

含不同基团的聚丙烯酰胺改性毛细管柱的制备及应用

在丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺的混合溶液添加烯丙基胺或乙烯基磺酸钠,得到混合单体溶液,引入毛细管中,经热自由基引发原位聚合并键合到管壁上,制得化学改性的毛细管柱。通过调节烯丙基胺、乙烯基磺酸钠的加入量,得到荷电不同的聚合物。共制备了5根改性柱,发现带有氨基的聚合物涂层优于磺酸基及中性聚合物涂层。进一步比较3根氨基柱的分离效果,单体混合液中含有0.15 mol/L丙烯酰胺、0.03 mol/LN,N-亚甲基双丙烯酰胺及>1 mol/L的烯丙基胺时,制得的改性柱效果最好,可以方便地调节电渗流,并能有效抑制蛋白质的吸附,用其对鸡卵清蛋白进行区带电泳,显示出良好的分离度及重现性。

化学键合聚乙烯亚胺涂层毛细管柱的快速制备及评价

以γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷和聚乙烯亚胺,合成了具有三甲氧基硅烷活性基团的聚乙烯亚胺衍生物,并通过热处理使此高分子聚合物键合于石英毛细管内壁,成功制备了聚乙烯亚胺涂层毛细管柱。所制得的涂层柱能有效抑止电渗流和防止蛋白质在柱上的吸附。在pH7·4的缓冲溶液中,碱性蛋白质的平均分离柱效为1·7×105理论塔板数/米,分析结果呈现出较好的重现性。该制柱方法快速简便,成功率高,涂层柱之间重现性良好。

强阳离子交换整体柱的研制及其在电色谱多肽分离中的应用

以丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸为功能单体,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,正十二醇、1,4-丁二醇及二甲基亚砜为致孔剂,偶氮二异丁腈为引发剂,原位聚合制备了丙烯酰胺类强阳离子交换整体柱。考察了驱动电压、有机调节剂、盐浓度、pH值等对电渗流的影响。结果表明,电渗流与驱动电压的线性关系良好,相关系数为0.998 1;有机调节剂乙腈对电渗流的影响除与流动相的黏度有关外,还与固定相的溶胀有关,当浓度低时,电渗流随乙腈浓度的增加有反常的下降趋势;随着磷酸盐浓度逐渐增加,电渗流降低,与理论相符;在pH值为3～9范围内,电渗流基本上保持恒定,体现了整体柱使用酸碱范围宽的优越性。在优化的实验条件下,采用毛细管电色谱法在此整体柱上成功分离了5种多肽,体现了该类整体柱在多肽分离研究中的优势,为进一步将其应用于蛋白质分离研究打下了基础。