IDENTIFICATION OF ALTERNARIOL, ALTERNARIOL MONOMETHYL ETHER AND ZEARALENONE BY PARTICLE BEAM LC/MS

A method for simultaneously analyzing altemariol(AOH), altemariol monomethyl ether (AME) and zearalenone(ZEA) by particle beam LC/MS was established, LC separation was accompiished with a solvent system of methanol and water (80:20 v/v). The followed particle beam LC/MS analysis gave searchable spectra of AOH. AME and ZEA. Application of this technique to analysis of an alternaria culture confirmed the presence of AOH and AME.

双氧水法制环氧丙烷装置废水醇醚回收技术与经济效益分析

双氧水法制环氧丙烷装置(HPPO)废水具有排放总量大、化学需氧量(COD)高、含盐量高、可生化性差的特点。采用多级差压热耦合精馏技术、环保型可循环共沸精馏技术和MVR热泵精馏技术相结合,对HPPO废水进行醇醚回收,在低能耗的同时实现了HPPO废水中高附加值有机物总回收率95%以上,丙烯利用率提高3~5百分点,除盐率接近100%,大幅降低了后续废水处理的难度。在化工行业节能减排、降本增效的大背景下,具有显著的经济效益和社会效益。

Simulation and design of a heat-integrated double-effect reactive distillation process for propylene glycol methyl ether production

A double-effect reactive distillation(DERD)process was proposed for the production of propylene glycol methyl ether from propylene oxide and methanol to overcome the shortcoming of low selectivity and high-energy consumption in the tubular plug-flow reactor.A single-column reactive distillation(RD)process was conducted under optimized operating conditions based on sensitivity analysis as a reference.The results demonstrated that the proposed DERD process is able to achieve more than 95%selectivity of the desired product.After that,a design approach of the DERD process with an objective of the minimum operating cost was proposed to achieve further energy savings in the RD process.The proposed DERD configuration can provide a large energy-savings by totally utilization of the overhead vapor steam in the high-pressure RD column.A comparison of the single-column RD process revealed that the proposed DERD process can reduce the operating cost and the total annual cost of 25.3%and 30.7%,respectively,even though the total capital cost of DERD process is larger than that of the RD process.

声致相变纳米探针用于瘢痕疙瘩成纤维细胞级联疗法的实验研究

目的制备一种新型脂质载药纳米探针HD@P-NPs,探讨其体外超声成像效果及用于瘢痕疙瘩成纤维细胞(KFs)迁移抑制和级联放大治疗的效果。方法采用超声乳化法制备以全氟乙烷为核心脂质壳层,负载血卟啉单甲醚和阿霉素的脂质载药纳米探针HD@P-NPs,观察其形态、结构并检测粒径和Zeta电位,计算药物包封率和载药率;进一步观察HD@P-NPs在低强度聚焦超声(LIFU)辐照下的二维超声及超声造影成像效果;溶血实验检测HD@P-NPs在不同浓度下的溶血率。取对数生长期的瘢痕疙瘩KFs按照不同实验条件培养,并分为5组:对照组(不予特殊处理)、LIFU辐照组、D@P-NPs组(仅加入阿霉素)、HD@P-NPs组、HD@P-NPs+LIFU辐照组,使用MTT法检测各组细胞存活率;Calcein AM/PI染色观察各组细胞活性;细胞迁移实验检测各组细胞迁移率;活性氧荧光染色观察各组活性氧产生情况,获取其荧光强度。结果成功制备HD@P-NPs,呈球形且大小均一,平均粒径(170.36±6.03)nm,平均Zeta电位(-36.91±3.56)mV;血卟啉单甲醚包封率和载药率分别为67.41%、5.18%,阿霉素包封率和载药率分别为72.80%、11.20%。LIFU辐照后,HD@P-NPs相变产生微气泡,在3 W/cm^(2)、2 min辐照条件下可实现最佳成像效果,后续实验采用此辐照条件。HD@P-NPs在25、50、100、200μg/ml浓度下的溶血率分别为(2.48±0.02)%、(4.87±0.06)%、(5.03±0.03)%、(6.10±0.04)%。对照组、LIFU辐照组、D@P-NPs组、HD@P-NPs组及HD@P-NPs+LIFU辐照组细胞存活率分别为100%、(96.87±0.71)%、(77.94±2.83)%、(77.11±3.53)%、(49.75±1.25)%,HD@P-NPs+LIFU辐照组与对照组细胞存活率比较差异有统计学意义(P<0.05)。HD@P-NPs+LIFU辐照组见明显红色荧光及少量绿色荧光。对照组、LIFU辐照组、D@P-NPs组、HD@PNPs组、HD@P-NPs+LIFU辐照组的细胞迁移率分别为(29.96±3.20)%、(28.62±2.56)%、(18.13±0.89)%、(17.46±0.20)%、(10.04±1.62)%,其中HD@P-NPs+LIFU辐照组细胞迁移率低于其余各组,差异均有统计学意义(均P<0.05)。HD@PNPs+LIFU辐照组活性氧荧光强度为22.43±3.10,与其余各组比较差异均有统计学意义(均P<0.05)。结论本实验成功制备了HD@P-NPs,其在LIFU辐照下可提高靶区有效药物浓度,具有较好的体外超声成像效果,可实现超声可视化瘢痕疙瘩KFs级联放大治疗。

直接氧化法环氧丙烷工艺产品水解和醇解程度的研究

直接氧化法环氧丙烷工艺的精制过程主要是环氧丙烷、甲醇、水组成的三元体系的分离,操作参数的变化会影响环氧丙烷与水发生水解反应的水解程度和环氧丙烷与甲醇发生醇解反应的醇解程度,最终影响产品收率。研究不同条件对直接氧化法环氧丙烷产品水解和醇解程度的影响,从而更好地指导生产。

失活乳酸菌去除链格孢酚单甲醚的工艺优化

目的筛选高效吸附链格孢酚单甲醚(alternariol monomethyl ether,AME)的灭活菌种,对菌粉去除AME的工艺进行优化。方法首先,通过高效液相色谱法鉴定灭活菌粉对AME的吸附能力,筛选出AME的吸附能力最强的A1-11菌株。然后,单因素试验分析灭活乳酸菌菌粉添加量、AME质量浓度、吸附时间、pH对AME去除率的影响。最后,采用响应面法Box-Behnken设计对吸附AME的工艺条件进行优化。结果得出最适吸附条件为灭活乳酸菌菌粉添加量1.2 g、AME质量浓度0.30μg/mL、吸附时间27 h、溶液pH 4.5,预测AME去除率为51.05%,实际试验的AME去除率为50.98%。同时建立了AME去除率与各因素间的二次多元回归方程。并对该模型进行了验证,结果表明模型拟合程度高,与模型预测结果相近。结论筛选出A1-11菌株吸附AME的能力最强的,研究结果可对林果中AME的脱除提供实际应用价值。

气相色谱法测定聚乙二醇单甲醚中2-甲氧基乙醇的残留量

目的:建立直接进样气相色谱法测定聚乙二醇单甲醚中2-甲氧基乙醇残留量的分析方法,为聚乙二醇单甲醚的质量控制提供参考依据。方法:采用Agilent DB-WAX(30 m×0.53 mm, 1.0μm)气相色谱柱,起始柱温40℃,保持5 min,以10℃·min^(-1)的速率升温至200℃,保持10 min。进样口温度200℃,氢火焰离子化检测器温度为250℃。样品以水溶解,液体进样。结果:2-甲氧基乙醇在0.5~2.0μg·mL^(-1)浓度范围内线性良好(r=0.995 7),平均回收率为(105.0±3.9)%(RSD=4%),检测限为0.3μg·mL^(-1),定量限为0.5μg·mL^(-1)。2-甲氧基乙醇对照品水溶液在5 d内稳定。结论:本方法操作简便、环保,具有良好的系统适用性、线性、稳定性、精密度和准确度,可用于聚乙二醇单甲醚中2-甲氧基乙醇残留量的测定。

光动力疗法治疗鲜红斑痣的临床应用

鲜红斑痣(PWS)是一种以皮肤表面毛细血管和毛细血管后微静脉的结构异常为特征的先天性进行性毛细血管畸形。这种明显的外观差异通常被认为是一种身体缺陷,随之而来的社会歧视往往会严重影响患者的情绪和身体健康。海姆泊芬(HMME)是国内新批准的用于治疗PWS的光敏剂,自2017年以来,海姆泊芬光动力疗法(HMME-PDT)被广泛用于PWS患者的治疗。HMME-PDT作为治疗PWS的一种新兴疗法,具有良好的安全性和有效性,是最有前景的治疗策略之一。本文将对HMME-PDT治疗PWS的临床问题进行概述,期待未来有更多的研究以提高治疗的有效性、安全性和舒适性。

以不同嵌段比例mPEG-PLA为载体制备番茄红素胶束及其对番茄红素各异构体的增溶控释作用研究

以三种不同嵌段比例的聚乙二醇单甲醚-聚乳酸(mPEG-PLA)共聚物为载体,通过乳化-溶剂挥发法制备了番茄红素胶束(M-LYC),采用高效液相色谱法(HPLC)测定M-LYC中番茄红素(LYC)各异构体的含量,计算其包封率(EE)和载药量(DL),采用动态光散射纳米粒径分析仪测定粒径及Zeta电位,并通过透析法测定M-LYC在不同释放介质中的体外释放度,以筛选包载LYC的最佳嵌段比例的mPEG-PLA共聚物。结果表明,mPEG_(45)-PLA_(36)-M-LYC、mPEG_(114)-PLA_(90)-M-LYC、mPEG_(114)-PLA_(180)-M-LYC中总LYC的EE分别为65.04%、71.73%、23.62%,DL分别为3.96%、4.43%、1.39%,粒径分别为164.6、190.1、210.3 nm,Zeta电位分别为-15.38、-9.43、-10.96 mV。mPEG_(114)-PLA_(90)-M-LYC中各异构体及总LYC的EE最高,其次为mPEG_(45)-PLA_(36)-M-LYC,三种胶束中各顺式异构体包封率大小顺序均为5Z>9Z>13Z;mPEG_(45)-PLA_(36)-M-LYC在三种胶束中粒径最小且Zeta电位绝对值最大,说明其稳定性最好。LYC原料在不同释放介质中均未检测到LYC释放出来,三种胶束中,mPEG_(45)-PLA_(36)-MLYC的总LYC在不同释放介质中72 h累积释放百分率均最高,分别为42.35%(pH6.8)和60.82%(pH7.4);三种胶束在pH7.4释放介质中的累积释放百分率均高于pH6.8;三种胶束中全反式番茄红素(All-E)72 h累积释放百分率比总LYC略高,5Z在初期无释放,经过72 h后累积释放百分率高于All-E。综上所述,mPEG_(45)-PLA_(36)对LYC的包载效果较佳,以其为载体制备的M-LYC在三种胶束中粒径最小、Zeta电位绝对值最大、稳定性最好,且72 h总LYC的累积释放百分率最高,是一种极具潜力的包载LYC的高分子聚合物载体材料,并有望提高脂溶性营养物质在体内的生物利用度。

两种防冰剂对喷气燃料中微生物抑菌性能对比

三乙二醇单甲醚(TriEGME)作为防冰剂,相比二乙二醇单甲醚(DiEGME)对内涂层破坏更小,防止冰晶产生的效果相似,但其抑菌性能未经考察。取某油库喷气燃料样品分别进行细菌、真菌原菌液培养,利用吸光光度法,对比不同体积分数下DiEGME与TriEGME分别对于喷气燃料中细菌、真菌的抑菌性能。结果表明,TriEGME对于细菌的抑菌性能略微低于DiEGME,前者发挥抑菌效果的体积分数为18%、后者为14%。两种防冰剂对于真菌的抑菌性能相似,且两者对于真菌的抑菌性能高于细菌。

光动力疗法治疗鲜红斑痣1216例临床分析

目的 分析比较血啉甲醚 (HMME)与血卟啉衍生物 (HpD)为光敏剂行光动力治疗 (PDT)鲜红斑痣的临床疗效及副反应。材料与方法 鲜红斑痣患者 12 16例 ,粉红型 13 2 % ,紫红型 6 8 3% ,增厚型 18 4%。静脉注射HpD或HMME 3～ 7mg/kg后给予铜蒸气激光、KTD/ 5 32激光或氩离子激光照射 ,功率密度 5 0～ 10 0mW/cm2 ,能量密度 90～ 5 40J/cm2 ,随访观察。结果 HMME PDT和HpD PDT对各型鲜红斑痣均能有效地消除病变颜色 ,所随访的 16 32个病灶在 2个月至 9年的随访期内未见复发。治疗后反应有 :局部水肿 5～ 7天 ,部分患者有结痂或一过性色素沉着 ,皮肤暂时性光过敏反应。HpD PDT组避光期 30～ 90天 ,HMME PDT组避光期 7～ 14天。与HpD PDT相比 ,HMME PDT具有反应轻、愈合快、不良反应少、安全度大、避光期短、色素沉着轻、护理容易、重复治疗间隔期短的特点。结论 HMME PDT与HpD PDT都能有效治疗各型鲜红斑痣 ,但HMME PDT具有不良反应少、安全度大、避光期短、护理容易。

MAF固体碱催化剂催化合成丙二醇甲醚

研究了甲醇与环氧丙烷在固体碱催化剂MAF存在下非均相合成丙二醇甲醚的过程。在反应温度为120～130℃、催化剂用量(质量分数)为0.20%～0.30%、甲醇与环氧丙烷摩尔比为3/1～5/1的反应条件下,环氧丙烷的转化率在98％以上,丙二醇甲醚的选择性达95％,收率达93％,产品中伯醚的选择性为92％～93％。实验发现,该固体碱催化剂使用后无须任何处理,可重复使用,是一种稳定性好、选择性高的环境友好催化剂。

光动力疗法治疗鲜红斑痣的基础研究——血啉甲醚与血卟啉衍生物吸收特性的比较

目的 观察新型光敏剂———血啉甲醚 (HMME)在鸡冠皮肤组织和血管内皮细胞 (EC)的吸收特点。方法 莱亨鸡 12只 ,分为HMME组和血卟啉衍生物 (HpD)组 ,每组 6只。分别静脉注射HMME或HpD10mg kg ,每隔 10min取血 2 5ml和鸡冠皮肤组织 2 5g。培养新生儿脐带EC ,培养液中加入HMME或HpD ,孵育浓度分别为 2 0、40、6 0、80和 10 0μg ml,孵育时间为即刻、15、30、6 0、12 0、180和 2 40min。采用荧光分析法测定光敏剂含量 ,并绘制EC吸收光敏剂的浓度—含量和时间—含量关系曲线。结果 静脉注射HMME或HpD后 ,其血清浓度的峰值出现在注射后 10min ,以后随时间迅速下降 ,二者的曲线形态基本一致。HMME在鸡冠组织中的含量于注射后 10min显著高于HpD(P <0 0 1) ,以后虽然下降速率较快 ,但在注射后 80min仍显著高于HpD(P <0 0 5 )。培养EC可迅速吸收HMME和HpD ,30min达峰值的 89%以上 ;其吸收量与孵育浓度呈线性关系 ,对HMME的吸收量显著高于HpD(P <0 0 1)。结论 HMME较HpD更容易被皮肤微血管EC摄取 。

细胞种类及孵育时间对血卟啉单甲醚在细胞内分布的影响

目的探讨细胞种类和孵育时间对光敏剂血卟啉单甲醚(HMME)在细胞内分布的影响。方法传代培养小鼠肺内皮细胞(1H11)和A549肺癌细胞,分别与光敏剂HMME孵育2h和12h。应用由荧光显微镜及CCD组成的高分辨率荧光显微成像系统,结合荧光探针标记技术,采用细胞器-细胞荧光强度比值法研究HMME在不同条件下的亚细胞分布情况。结果在2h和12h2个孵育时间点高尔基体的J1/J2值都最高;随着孵育时间延长,A549细胞的4种细胞器的J1/J2值都升高且溶酶体幅度最大,而小鼠肺内皮细胞只有溶酶体的J1/J2值呈升高趋势,高尔基体、内质网和线粒体等细胞器的J1/J2值均呈下降趋势;A549细胞溶酶体的J1/J2值升高的幅度明显高于鼠肺内皮细胞。结论HMME在不同种类细胞内的亚细胞分布是不同的。孵育时间对HMME亚细胞分布的影响显著。随着孵育时间的延长,A549肺癌细胞各细胞器吸收HMME能力逐渐增强,尤以溶酶体显著;小鼠肺内皮细胞中除溶酶体外各细胞器吸收HMME能力逐渐减弱。孵育12h后,A549肺癌细胞各细胞器吸收HMME能力均强于鼠肺内皮细胞。

丙二醇单甲醚乙酸酯的合成

使用 12 -磷钨酸为催化剂 ,以丙二醇单甲醚和乙酸为原料合成了丙二醇单甲醚乙酸酯。讨论了催化剂的用量、反应温度、反应时间、乙酸与丙二醇单甲醚的摩尔比等因素对反应的影响。最佳反应条件 :n(乙酸 ) /n(丙二醇单甲醚 ) =1 3 /1,磷钨酸催化剂用量为反应液质量的 0 4% ,带水剂环己烷用量为反应液质量的 2 5 % ,反应温度 110℃ ,反应时间 2 5h ,采用减压蒸馏分离提纯丙二醇单甲醚乙酸酯。用毛细管气相色谱法测定产品的含量 ,并通过沸程测定、元素分析等手段对产品进行了表征 ,产品的纯度 >99% ,收率 92 8%。

河南林县居民粮食中互隔交链孢霉及其毒素污染和人群暴露状况研究

背景与目的:调查林县居民粮食中互隔交链孢霉(Alternariaalternata)污染情况及人群中互隔交链孢霉有关毒素-交链孢酚(Alternariol,AOH)和交链孢酚单甲醚(alternariolmonomethylether,AME)暴露水平,探讨互隔交链孢霉毒素污染与林县食管癌发生的关系。材料与方法:对林县居民粮食及尿样中互隔交链孢霉做分离培养,采用薄层层析(TLC)法检测AOH和AME,并与本室10年前相应检测结果比较。结果:①2004年小麦中互隔交链孢霉污染率与1981年相比差异具有统计学意义(χ2=359.283,P<0.01)。②2004年小麦中AOH阳性率低于1995年(χ2=5.152,P<0.05)。③2004年小麦面粉中AOH阳性率低于小麦原粮(χ2=5.128,P<0.05)。④2004年99份尿液中4份AOH阳性,1份AME阳性,明显低于1992年检测结果,其差异均有统计学意义(χ2=7.082,P<0.01;χ2=14.282,P<0.01)。结论:2004年河南林县居民粮食中互隔交链孢霉及其相关毒素污染状况有不同程度的减轻。此与当地食管癌发生率的降低可能有一定的关系。

血啉甲醚体外光敏效应观察

本文用化学发光法检测 HMME的’O2 和 ROS产量 ,并与 Hp D相比较 ,同时观察 HMME光敏效应与浓度、激光照射功率密度、照射时间、激光波长的关系。结果显示 :HMME浓度在 2 .5— 4 0μg/ ml范围内 ,其光敏效应随浓度的增加而呈线形上升 ,以后便略下降 ;578.2 nm激光以 1 0 m W/ cm2 照射 2 .5μg/ ml,HMME的’O2 和 ROS产量是 Hp D的 8倍 ;HMME光敏效应与激光照射的功率密度密切相关。各功率密度照射HMME后’O2 和 ROS产量变化的趋势为 :5m W/ cm2组 >1 0 m W/ cm2组 >2 0 m W/ cm2组 >1 m W/ cm2组 ;三种波长激光照射 HMME产生的’O2 和 ROS量为 :51 0 .6nm组 >578.2 nm>62 7.8nm组。结论 :HMME体外光敏效应强于 Hp D,其强度与 HMME浓度、激光波长、照射功率密度密切相关 ,过高或低功率密度照射产生效应不佳。

光动力治癌药血啉甲醚的药代动力学研究

目的 探讨血啉甲醚在动物体内的药代动力学规律。方法 将 15只家兔分成 3组 ,每组 5只 ,分别静脉注射血啉甲醚 10、2 0、40mg/kg后 ,以荧光分光光度法测定血药浓度 ,并根据血药浓度 时间数据计算药代动力学参数。结果 血啉甲醚血浆浓度为 10、2 0和 40 μg/ml时 ,重复测定 5次 ,方法回收率的均值和变异系数分别为 97 2 0 %、2 19% ,97 30 %、2 2 6 % ,98 6 0 %、2 0 3%。静脉给药后 ,血啉甲醚在家兔体内的药代动力学符合开放三房室模型。各组主要药代动力学参数 :10mg/kg组 ,T1/ 2π(分布半衰期 ) =3.0 5 1min ,T1/ 2α(分布半衰期 ) =15 77min ,T1/ 2 β(消除半衰期 ) =149 84min ,Vc(中央室表观分布容积 ) =0 75 7L/kg ,Cl(清除率 ) =0 0 6 5 2L·kg-1·min-1,AUC(血药浓度 时间曲线下面积 ) =15 3μg·min-1·ml-1;2 0mg/kg组 ,T1/ 2π=1 845min ,T1/ 2α=2 0 46min ,T1/ 2 β=15 9 71min,Vc =0 0 74L/kg ,Cl=0 0 2 0 0L·kg-1·min-1,AUC =998μg·min-1·ml-1;40mg/kg组 ,T1/ 2π=2 6 17min ,T1/ 2α=2 1 5 7min ,T1/ 2 β=35 3 0 1min ,Vc =0 0 40L/kg,Cl=0 0 0 84L·kg-1·min-1,AUC =476 4μg·min-1·ml-1。结论 血啉甲醚静脉注射后 ,在家兔体内的药时过程为线性一级动力学?

血啉甲醚与血卟啉衍生物对鸡冠皮肤光敏损伤特点的比较研究

目的 采用形态学方法观察比较国产新型光敏剂———血啉甲醚 (HMME)与传统光敏剂———血卟啉衍生物 (HpD)对鸡冠表皮层、真皮乳头层毛细血管网、乳头下网状层和真皮深层组织的光敏损伤特点。方法 成年莱亨鸡 2 34只 ,随机分为对照组 42只 ,实验组 192只。实验组动物静脉注射HMME或HpD 1、5、10或 2 0mg/kg ,于给药后即刻、1、2、3或 4h对鸡冠进行激光照射 ,波长为 488 0和 5 14 5、5 10 6、5 78 2或 6 2 7 8nm ,功率密度为 5 0、10 0或 15 0mW/cm2 ,能量密度为 30、6 0、90、12 0、15 0、180或 2 70J/cm2 ,于照射后即刻、1、3、7、14和 2 8天取材 ,进行大体和光镜观察。结果 PDT作用区的红色鸡冠完全变白 ,乳头层毛细血管网内皮细胞 (EC)坏死、管壁破坏及血管数量减少 ,其作用程度与光敏剂给药量和激光照射量相关。HMME和HpD对乳头层毛细血管网的损伤程度相似 ;HMME组未见表皮及乳头下各层损伤 ,而部分HpD组见表皮基底细胞层有局灶性坏死、乳头下网状层有微血管及结缔组织损伤和淋巴细胞浸润。结论 HMME和HpD对鸡冠真皮乳头层毛细血管网的损伤程度相似 ,但HMME的组织选择性优于HpD。

血啉甲醚用于光动力疗法治疗鲜红斑痣的初步临床研究

经六年大量临床验证，光动力疗法已成为具有高度选择性和稳定可靠疗效的无瘢痕治疗鲜红斑痣的新方法。为解决治疗后的较长时间皮肤光敏反应这一主要副作用，本文对２１例志愿鲜红斑痣患者的２６个病灶应用血啉甲醚（ＨＭＭＥ）为光敏剂进行了治疗，对ＨＭＭＥ的作用进行了临床观察，发现ＨＭＭＥ具有良好的疗效、较轻的局部反应、较短的避光期和可行重复治疗的间隔期等优点，值得对其进行深入的研究。