不饱和端基超支化聚合物/丙烯酸酯共聚乳液的研究

利用Si—H加成反应制得了以CC为端基的超支化含硅聚合物,并将其与丙烯酸酯类单体进行乳液共聚,对聚合反应机理及所得聚合物的性能进行了测试分析.结果表明,含有大量CC端基的超支化含硅聚合物能与丙烯酸酯类单体稳定聚合,制得了平均粒径小于100nm高度交联的乳胶粒子.共聚物的红外光谱证实,超支化聚合物的不饱和端基已全部反应,形成了以超支化聚合物为多臂交联点的交联型乳胶粒子.随聚合体系中超支化聚合物用量的增加,乳液聚合反应速率增大,乳胶粒粒径减小,共聚物热稳定性显著提高.

星状多臂共聚物h-PCMS-g-PEMA-b-PMMA的合成

在Cu Cl/bpy催化体系下,通过对氯甲基苯乙烯(CMS)自引发制得球状超支化聚对氯甲基苯乙烯(h-PCMS),再以h-PCMS作为大分子引发剂,通过两步原子转移自由基聚合(ATRP)成功在球状h-PCMS表面接枝二嵌段聚合物聚甲基丙烯酸乙酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯(PEMA-b-PMMA),合成了星状多臂共聚物h-PCMS2700-g-PEMA41000-b-PMMA15000(下标为分子量),分子量分布为1. 6,其结构和性能经1H NMR、IR、GPC和DSC表征。通过1H NMR定量分析表明,h-PCMS中的苄基氯具有活性,可进一步引发接枝反应,次苄基氯不能引发ATRP反应。在每一个h-PCMS表面有接近三分之一的苄基氯参与接枝反应,接枝臂数为6。

新型核-多臂聚合物的合成和表征

合成了以超支化聚缩水甘油为核 ,聚氨酯剂聚物为臂的新型星形聚合物 ,并利用核磁共振、Raman光谱、差热分析、X射线衍射等手段对其结构和性能进行了表征 .结果表明 ,该聚合物超支化核的支化度为 0 .5 4 ,核臂比为 1∶ 4,且无明显结晶 ,呈无定型态 .由自旋晶格驰豫时间 T1的变化可知 ,星形聚合物局部分子链段更容易运动 .

星形多臂三嵌段聚合物h-PCMS-g-PMMA-b-PBMA的合成及表征

通过对氯甲基苯乙烯(CMS)自引发ATRP技术,制备了准球形聚对氯甲基苯乙烯(h-PCMS),再以h-PCMS作为大分子引发剂,通过连续两步ATRP聚合,合成了星形多臂共聚物h-PCMS_(2700)-g-PMMA_(20000)-b-PBMA_(30000)(下标为分子量),分子量分布为2. 0。采用IR、GPC、~1H NMR及DSC等技术对聚合物的结构和性能进行确认。1H NMR定量分析证明,h-PCMS中的苄基氯能够进一步引发单体MMA进行接枝聚合,而次苄基氯由于空间位阻较大不能进一步引发MMA的接枝反应。在每一个h-PCMS表面,有接近1/3的苄基氯参与反应,平均接枝臂数为4。

ATRP/RAFT联用制备星型多臂共聚物h-PCMS-g-PMMA-b-PBMA

以4-氯甲基苯乙烯(CMS)为单体,CuCl/2,2′-联吡啶(bpy)为催化体系,通过原子转移自由基聚合反应(ATRP)制得超支化聚4-氯甲基苯乙烯(h -PCMS);再采用黄原酸钾对 h -PCMS表面的功能端基进行修饰,制得端基带有大量双硫酯基团的大分子链转移剂(h -PCMS macro-CTA);通过可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)方法,以 h -PCMS macro-CTA依次引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸丁酯(BMA)聚合制备星型多臂聚合物 h -PCMS 2300 - g -PMMA 5500 - b -PBMA 33000 ,分子量分布为1.6,其结构和性能经1H NMR,IR,GPC和DSC表征。

基于超支化聚对氯甲基苯乙烯聚合离子液体共混体系的制备与表征

以对氯甲基苯乙烯/乙烯基苄基氯(CMS/VBC)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、1-甲基咪唑(MIm)、双三氟甲烷磺酰亚胺锂(LITFSI)等为原料,通过活性/可控自由基聚合制备了超支化接枝多臂共聚物h-PCMSg-PMMA、功能性嵌段共聚物PMMA-b-PGMA、离子液体嵌段共聚物PMMA-b-PIL-[MIm-TFSI],利用凝胶渗透色谱仪(GPC)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、核磁共振氢谱仪(1H-NMR)对其结构进行了确认。再通过溶液共混的方式将上述制备的聚合物混合,得到一系列超支化聚合离子液体共混体系,通过交流阻抗技术对该体系的离子电导率进行了考察。结果表明,离子液体链段PIL-[MIm-TFSI]、超支化结构、PGMA链段的引入均能有效增强该共混体系的离子电导率。

载阿霉素星型多臂PLGA-PEG嵌段共聚物纳米胶束的构建

目的 利用星型多臂端氨基聚乙丙交酯/聚乙二醇[4s-（ PLGA-PEG-NH2）]两亲性嵌段共聚物作为载体材料,构建抗肿瘤药物阿霉素纳米胶束载药体系.方法 合成聚合物4s-（ PLGA-PEG-NH2）,通过核磁共振氢谱（1H NMR）和凝胶渗透色谱（GPC）对其组成、结构及相对分子质量进行表征；采用溶剂挥发法制备阿霉素（DOX）聚合物纳米胶束,并通过透射电子显微镜（TEM）、粒径分析仪及荧光分析法对载药纳米胶束进行表征；对阿霉素载药纳米胶束在HeLa细胞中的摄取及细胞毒性进行了初步评价.结果 1H NMR与GPC测定结果表明：合成的共聚物符合设计的4s-（ PLGA-PEG-NH2）结构；能成功物理包埋DOX药物分子在水溶液中自组装成核-壳结构的纳米胶束,载药量约为7.5％,包埋率约为75.2％,Zeta电位为-17.6 mV;体外细胞实验显示：载阿霉素星型4臂聚合物纳米胶束[DOX-loaded 4s-（PLGA-PEG-NH2）micelles]比载阿霉素线性聚合物纳米胶束[DOX-loaded linear-（ PLGA-PEG-PLGA）micelles]可更有效地被HeLa细胞摄取,并对HeLa细胞的毒性更强.结论 4s-（ PLGA-PEG-NH2）阿霉素载药纳米胶束可有效提高HeLa细胞的摄取率以及对HeLa细胞的杀伤率,提示其可作为一类新型的抗肿瘤药物递送载体.