STUDIES ON THE INITIATION MECHANISM OF ORGANIC PEROXIDE AND N-METHACRYLOYLOXYETHYL-N-METHYL ANILINE IN METHYL METHACRYLATE POLYMERIZATION

The initiation mechanism of methyl methacrylate (MMA) polymerization by organic peroxide and polymerizable aromatic tertiary amine such as N-methacryloyloxyethyl-N-methyl aniline (MEMA) binary system has been studied. The kinetics of polymerization of MMA and the ESR spectra of organic peroxide/MEMA system were determined. Based on the ESR study and the end-group analysis by UV spectra of the polymer formed, the initiation mechanism is proposed.

STUDIES ON ORGANIC PEROXIDE/N, NDI(2-α-METHYL-ACRYLOYLOXY PROPYL)-PARA-TOLUIDINE BINARY SYSTEMS

The polymerization of methyl methacrylate (MMA) initiated by organic peroxide and polymerizable aromatic tertiary amine such as N, N-di (2-α-methylacryloyloxy propyl)-p-toluidine (MP)_2PT binary system has been studied. It was found that the (MP)_2PT promotes MMA polymerization, and the kinetics of MMA polymerization fits the radical polymerization rate equation. Based on the ESR studies and the end-group analysis the initiation mechanism is proposed.

过氧化物引发剂在PVC糊树脂生产中的应用

介绍了用过氧化物引发剂完全替代传统偶氮二异庚腈生产PVC糊树脂的工业化试验和生产情况。结果表明,在其他配方和参数不变的条件下,胶乳性能和PVC糊树脂产品性能均达到企业质量标准,符合国家卫生标准。

过氧化物复合引发剂分解动力学模型及应用

After studying the measurement method of peroxide concentration by iodometry, the decomposition kinetics of five types of peroxides were investigated in detail. On the basis of the additive property for rate, a decomposition kinetic model of peroxide mixtured initiator has been deduced. The model values of decomposition rate constant coincided with the experimental data. The kinetic behavior of the vinyl chloride suspension polymerization with peroxide mixture as initiators can be predicated by using the model of decomposition rate constant of peroxide mixture and simulating the model of vinyl chloride polymerization.

双官能度引发剂及其大分子引发剂分解的量热研究

通过差示扫描量热仪(DSC)测定过氧化苯甲酰(BPO)的热分解动力学,验证了DSC方法的可靠性,得到BPO热解反应级数为一级,活化能为124.9KJ／mol,指前因子为1.342×1014。在不同的升温速率下测定了双官能度过氧化物引发剂2,5-二甲基-2,5-二己酰基过氧化己烷(DMDEHPH)及其引发苯乙烯聚合生成的大分子引发剂(PS-DMDEHPH)的分解动力学,发现升温速率对分解动力学常数影响不大,得到其分解反应级数均符合一级反应规律,活化能分别为129.4KJ／mol和130.1KJ／mol,指前因子为1.137×1015和1.196×1015,两者比较发现大分子中过氧键与DMDEHPH活性相近。由DSC测定的放热量和过氧化物浓度以及聚合物的分子量分别计算得到过氧键的摩尔放热量和大分子引发剂的摩尔放热量,并由两者的比值得到了平均每个大分子中过氧键的含量。

新型过氧化物引发剂引发氯乙烯悬浮聚合动力学

研究了新型过氧化物引发剂过氧化新癸酸-1,1-二甲基-3-羟基丁基酯(Lup610)在51.3与56.8℃以及过氧化新庚酸叔丁酯(Lup701)和过氧化新戊酸叔己酯(HPV)在61.8℃单一引发剂引发氯乙烯悬浮聚合动力学,并采用模型计算结果绘制转化率-时间曲线,取与实验数据符合最好的f值作为引发剂的引发效率,求得引发剂Lup610在51.3与56.8℃的引发效率分别为0.80与0.75,引发剂Lup701和HPV在61.8℃下的引发效率分别为0.55和0.50。研究了上述引发剂与过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、过氧化新癸酸叔丁酯在各温度下复合引发剂引发氯乙烯悬浮聚合的动力学,与模型值相比较,发现两者能很好吻合。

新型醋酸乙烯聚合引发剂的研究

采用新型引发剂过氧化二月桂酰对醋酸乙烯聚合进行研究,通过研究它在聚合过程中的分解速率常数、半衰期等性能,得出过氧化二月桂酰的分解速率常数大,半衰期与偶氮二异丁腈相似,并且产物不含有毒物质,因此它的应用范围可以更加广泛。讨论了引发剂质量、甲醇质量、反应时间对醋酸乙烯转化率和聚合度的影响。建立正交试验得到醋酸乙烯聚合的最佳工艺条件。

Cr(Ⅱ)与过氧化莰烷酮酰体系引发的活性自由基聚合反应研究

合成了过氧化茨烷酮酰 (KPO) ,用它和Cr(Ac) 2 组成的氧化还原体系经陈化后 ,引发甲基丙烯酸甲酯 ,甲基丙烯酸 β 羟乙酯和丙烯酸进行了聚合反应 .其中甲基丙烯酸甲酯具有活性聚合特征 .并有效引发含羟基单体如甲基丙烯酸 β羟乙酯和丙烯酸进行聚合 .实验表明 ,引发剂利用效率随陈化温度的升高而降低 .

H_2O_2氧化法修复柴油污染土壤

用20mLH2O2氧化处理柴油重度污染土壤，研究了土壤含水量过饱和状态下pH值对反应的影响。结果表明，24h之内，5％初始含油量污土，pH值为5—8时，去油率在96％以上，即pH值近中性的土壤介质，在含水量过饱和情况下，处理条件相同时，其氧化去除效果差别不大；反应后溶液pH值由7．34、6．74、5．78降至7．02、6．58、5．49，这主要是由于一些酸性基团如CO2、H^＋、羧基、β-酮酸等的产生所致；反应溶液中H2O2量下降明显．1h时由初始浓度0．05mol／L降至0．0003mol／L左右，测出值趋近于0；表层油含量变化不稳定，但总趋势下降，下层油含量变化则呈明显下降趋势，说明整个氧化过程中柴油组分经历了分解、挥发和自下而上的迁移。

Cu^(2+),Cu^(2+)/Vit C对亚油酸过氧化起动机理的ESR研究

本文直接用亚油酸为材料,利用ESR自旋捕集技术和紫外分光技术,分别检测了脂质过氧化反应过程中产生的中间自由基产物L·和共轭二烯结构,对Cu^(2+),Cu^(2+)/Vit C起动脂质过氧化反应的机理进行了研究。结果表明:Vit C自由基,Cu^(2+),Cu^+都不能起动纯的亚油酸的过氧化;Cu^(2+),Cu^+可以使含有部分过氧化成份的亚油酸继续氧化。

有机过氧化物与N-甲基-N-2-羟乙基苯胺引发体系的研究

测定了有机过氧化物与N-甲基-N-2-羟乙基苯胺(HMA)体系引发MMA聚合的动力学方程和聚合表现活化能。由过氧化物/HMA/MNP的ESR波谱证实芳叔胺HMA中,与氮原子相连的亚甲基的氢被摘去形成相应的碳自由基,它能引发单体聚合成为聚合物的端基。这也由聚合物的UV光谱所证实,由实验结果提出这类体系的引发机理。

过氧化尿素法快速合成具有光引发活性的ATRP引发剂

以过氧化尿素和氢溴酸为溴化试剂,分别对4-甲基二苯甲酮和4,4′-二甲基二苯甲酮进行选择性溴化,合成了两个具有光引发活性的原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂——4-溴甲基二苯甲酮和4,4′-二(溴甲基)二苯甲酮,产率分别为91%和46%,其结构经NMR,IR和元素分析确认。

双官能度引发剂合成及AM聚合

以2,5-二甲基-2,5-己二醇(DIOL)为原料,质量分数为30%的H2O2为氧化剂,H2SO4为催化剂,在较温和条件下合成双官能度引发剂2,5-二甲基-2,5-二过氧化羟基己烷(DIOOH),考察H2O2与DIOL物质的量比、H2SO4与DIOL物质的量比、反应时间、反应温度因素对DIOOH产率的影响,采用13C-NMR、MS等手段对产物结构进行表征.结果表明,优化的合成工艺条件:H2O2与DIOL物质的量比为7,H2SO4与DIOL物质的量比为6,反应时间为90min,反应温度为30℃,此时DIOOH的产率达到71.6%;用DIOOH引发AM聚合,DIOOH质量浓度为9mg/L时,PAM的特性黏数达到277.6mL/g.

化学法制备泡沫混凝土影响因素试验研究

以普通硅酸盐水泥为主要原料,采用双氧水为发泡剂,在不同配合比条件下研究了掺合料、不同水胶比时料浆稠度、料浆初始反应温度对泡沫混凝土气孔直径大小及气泡稳定性的影响。试验结果表明：双掺粉煤灰与矿渣粉各取代19%的水泥、水胶比为0.41、料浆初始反应温度为20-25℃时制得的泡沫混凝土气孔直径大小适中且气泡稳定不塌模。考虑综合影响因素,研究得到的泡沫混凝土性能稳定、配合比经济,达到节能减排的目的。

过氧化氢的热分解及其引发丙烯腈聚合反应的研究

本文研究了过氧化氢在二甲基甲酰胺中的热分解反应,测定了不同温度下的分解速率常数和表现活化能。同时研究了过氧化氢引发丙烯腈的聚合反应,确定了聚合动力学方程。

N-甲基-N-2-羟乙基对甲苯胺和过氧化物引发体系

研究了N,N 二甲基苯胺(DMA)和N 甲基 N 2 羟乙基对甲苯胺(MHPT)与过氧化物组成的引发体系对不饱和聚酯树脂(UPR)固化的影响。结果表明:在促进剂浓度相同时,MHPT的凝胶时间为DMA的1/4～1/7,固化时间为DMA的缩短50%～25%,放热峰温度和巴氏硬度比DMA的高;固化温度与凝胶时间曲线表明MH PT比DMA的反应活性更高。温度比较低时(5℃),2,4 二氯代过氧化二苯甲酰(DCBPO)和过氧化二苯甲酰(BPO)/DMA体系不能使树脂快速固化,而DCBPO和BPO/MHPT体系能使树脂快速固化。使用DSC对固化的树脂样品进行非等温扫描,结里显示玻璃化转变温度和固化程度比DMA的高。

用于制备本体ABS树脂的引发剂—评价与应用

采用三釜连续聚合装置,开展连续本体ABS树脂研究。根据产品动力学参数,选定了3种过氧化物类引发剂,分析了产品在反应釜内的半衰期、分解曲线、残留物含量以及对本体ABS树脂性能的影响规律。从反应平稳控制、SAN的接枝效率、引发剂对基体树脂的强度、ABS冲击强度、耐热性的影响等方面对不同引发剂作出评价筛选。

有机过氧化物与N,N-二(2-羟烷基)对甲苯胺体系引发烯类聚合及其机理的研究

研究了有机过氧化物BPO,LPO分别与N,N-二(2-羟烷基)对甲苯胺DHET,DHPT组成的体系引发MMA的聚合。测定其聚合速度R_p,聚合表观活化能,聚合速度方程,聚合放热过程的温度与时间的关系。用自旋捕捉和ESR波谱技术,测定了上述体系反应产生的自由基中间体,同时通过聚合物端基分析证实DHET,DHPT组份产生的自由基能引发单体聚合。依据实验结果提出了这类体系的引发机理。

丙烯酸乙酯^(60)Co辐照下形成的过氧化物及其引发活性

丙烯酸乙酯经在空气下６０Ｃｏγ辐照后，剂量率在１５Ｇｙ／ｓ以上时可形成３种过氧化物组份，各组份的分布随剂量率的不同而异；当剂量率为１０Ｇｙ／ｓ时，只形成单一的相当于第２组份的过氧化物．用红外光谱，核磁共振谱和质谱测定了３种过氧化物组份的结构．具有交替结构的第２组份有较强的引发活性，能引发其它乙烯类单体聚合，与Ｋ２Ｓ２Ｏ８相比，它能在较低温度和较短时间内引发聚合，且聚合过程更平稳，获得的聚合物分子量更高．

促进剂N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺的混合氧化法合成工艺

分别以酸碱法2-巯基苯并噻唑(简称M)和溶剂法M为原料,采用过氧化氢/次氯酸钠混合氧化法合成了促进剂N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS),考察了氧化剂、环己胺及次氯酸钠用量,过氧化氢含量,氧化反应温度及时间对产物质量的影响,确定了最适宜工艺条件。结果表明,以酸碱法M为原料时,在M/环己胺/过氧化氢/次氯酸钠/水(摩尔比)为1/2.0/0.7/0.40/33.3、过氧化氢质量分数为30%、过氧化氢氧化温度为35℃及氧化时间为2.0 h、次氯酸钠氧化温度为35℃及氧化时间为1.5~2.0 h的条件下可制得促进剂CBS,其纯度超过99.5%,初熔点为101~103℃,收率达到92.0%~92.5%;以溶剂法M为原料时,其他条件不变,改变M/环己胺/过氧化氢/次氯酸钠/水为1/2.0/0.80/0.35/33.3、过氧化氢质量分数为10%,亦可制得促进剂CBS,其纯度为99.61%,初熔点为101.8℃,收率达到93.3%。