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n级反应的热动力学对比进度法 被引量:9
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作者 刘劲松 曾宪诚 邓郁 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第11期1466-1468,共3页
在化学反应的热动力学研究中,根据一次实验的热谱曲线来确定一个未知反应的级数,是一项很有理论和实际意义的工作.本文建立了n级反应的热动力学对比进度法.应用此法可判定反应级数和计算速率常数,并用实验及文献数据验证了本文方法的正... 在化学反应的热动力学研究中,根据一次实验的热谱曲线来确定一个未知反应的级数,是一项很有理论和实际意义的工作.本文建立了n级反应的热动力学对比进度法.应用此法可判定反应级数和计算速率常数,并用实验及文献数据验证了本文方法的正确性. 展开更多
关键词 n级反应 对比进度法 热动力学
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辛算法在N+O_2反应准经典轨线计算中的应用 被引量:1
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作者 何建锋 《北京理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第8期737-740,共4页
基于Sayós等通过精确的ab initio计算得到的基态势能面,采用四阶显式辛格式计算了N+O2反应体系的准经典轨线,并与四阶Runge-Kutta法的结果进行了比较.结果显示,四阶Runge-Kutta法不能保持反应体系的能量守恒,计算结果没有真实地描... 基于Sayós等通过精确的ab initio计算得到的基态势能面,采用四阶显式辛格式计算了N+O2反应体系的准经典轨线,并与四阶Runge-Kutta法的结果进行了比较.结果显示,四阶Runge-Kutta法不能保持反应体系的能量守恒,计算结果没有真实地描述反应体系的运动;然而,四阶显式辛格式保持了哈密顿系统的辛结构,计算中能很好地保持反应体系的能量守恒,在N+O2反应体系的准经典轨线计算中明显优于四阶Runge-Kutta法. 展开更多
关键词 n+O2反应 准经典轨线 四阶显式辛格式
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基于简单碰撞理论化学反应动力学数值模拟 被引量:3
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作者 钟巍 田宙 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2011年第7期56-59,共4页
寻找合适和有效的数值模拟方法,对于越来越复杂的化学反应动力学研究有着重要的意义。以简单碰撞理论(SCT)模型为出发点,可以得到一种准确有效的化学动力学方程的数值求解方法。基于SCT的化学反应动力学数值模拟方法编程方便简单,具有... 寻找合适和有效的数值模拟方法,对于越来越复杂的化学反应动力学研究有着重要的意义。以简单碰撞理论(SCT)模型为出发点,可以得到一种准确有效的化学动力学方程的数值求解方法。基于SCT的化学反应动力学数值模拟方法编程方便简单,具有较高的精度,与化学动力学过程机理相似,能体现化学动力学的过程。使用该方法对n级简单反应、连续反应和综合化学反应进行模拟计算,将模拟结果与这些化学反应的解析解结果进行对比发现,模拟结果与这些化学反应的解析解相对误差小于0.5%。 展开更多
关键词 简单碰撞理论 化学反应动力学 n级简单反应 连续反应 综合反应
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草酸铂与Cl^-的取代反应动力学 被引量:2
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作者 高文桂 普绍平 +2 位作者 刘伟平 刘祝东 杨一昆 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第7期679-682,共4页
采用高效液相色谱研究了新型铂类抗癌药草酸铂与Cl-的取代反应动力学,并讨论了酸性条件下H+对取代反应的影响。结果表明,Cl-大量存在时,体系中草酸铂与Cl-的取代反应为优势反应,反应对草酸铂和Cl-均为一级。根据动力学数据提出了可能的... 采用高效液相色谱研究了新型铂类抗癌药草酸铂与Cl-的取代反应动力学,并讨论了酸性条件下H+对取代反应的影响。结果表明,Cl-大量存在时,体系中草酸铂与Cl-的取代反应为优势反应,反应对草酸铂和Cl-均为一级。根据动力学数据提出了可能的反应机理,并由此推导出反应速率r=(KClk5'+K1'k3)犤L-OHP犦犤Cl-犦,与实验结果相吻合;当H+也大量存在时,取代反应被加速,此时表观速率常数kobs与犤H+犦、犤Cl-犦之间呈非线性递增,但反应对草酸铂仍为一级。在生理盐水中,反应的准一级速率常数kobs=3.6×10-4min-1,1%~2%的草酸铂发生反应所需时间不足1h,因此临床使用草酸铂时要避免与Cl-配伍。 展开更多
关键词 动力学 草酸铂 取代反应 准一级反应 表观速率常数 氯离子 铂类抗癌药物
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滤压式电解槽中氨氮间接电氧化反应动力学 被引量:3
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作者 徐红 苏静 +2 位作者 项新亮 黄卫民 林海波 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第7期1416-1419,共4页
研究了模拟氨氮废水在滤压式电解槽中的电化学氧化过程.结果表明,在一定浓度Cl-的存在下,氨氮化合物的间接电氧化过程符合二级反应动力学规律.利用Hatta准数进一步分析电解槽内反应的空间分布得知,不同条件下的Hatta准数均小于0.3,这说... 研究了模拟氨氮废水在滤压式电解槽中的电化学氧化过程.结果表明,在一定浓度Cl-的存在下,氨氮化合物的间接电氧化过程符合二级反应动力学规律.利用Hatta准数进一步分析电解槽内反应的空间分布得知,不同条件下的Hatta准数均小于0.3,这说明氨氮化合物的间接电氧化过程主要发生在慢反应动力学区域,即发生在本体溶液中. 展开更多
关键词 氨氮间接电氧化 活性氯 二级反应动力学 滤压式电解槽 Hatta准数
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关于化学反应动力学方程的教学讨论 被引量:3
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作者 王新平 王旭珍 +1 位作者 田福平 靳长德 《化工高等教育》 2008年第4期33-36,共4页
本文讨论了化学反应动力学方程的一般科学表示形式和反应物出现负级数的可能机制,指出在直链反应的化学反应动力学方程推导教学中应引入链传递过程的循环次数n。
关键词 动力学方程 负级数 直链反应 循环次数n
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正己烷在Pt/HBeta催化剂上的异构化反应动力学模型 被引量:3
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作者 张孔远 肖常林 刘晨光 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第3期449-455,共7页
采用等体积浸渍法制备了Pt/HBeta催化剂,并在10 mL固定床反应装置上评价了反应温度和质量空速对Pt/HBeta催化正己烷临氢异构化反应的影响,在此基础上建立正己烷异构化反应动力学模型。结果表明:在 240~ 260 ℃内正己烷临氢异构化反应可... 采用等体积浸渍法制备了Pt/HBeta催化剂,并在10 mL固定床反应装置上评价了反应温度和质量空速对Pt/HBeta催化正己烷临氢异构化反应的影响,在此基础上建立正己烷异构化反应动力学模型。结果表明:在 240~ 260 ℃内正己烷临氢异构化反应可以用拟一级动力学模型来描述,反应的活化能 E a=139.06 kJ/mol,指前因子 A = 7.3814×10 13 h -1;建立了连串反应动力学模型,第一步反应活化能 E a1 =167.80 kJ/mol, A 1=7.2130×10 16 h -1 ,第二步反应活化能 E a2 =118.34 kJ/mol, A 2=1.3053×10 11 h -1;当反应温度大于260 ℃,拟一级动力学模型不再适合,修正后270 ℃时的反应级数为1.3,280 ℃时的反应级数为1.7。 展开更多
关键词 正己烷 异构化反应 Pt/HBeta催化剂 动力学 反应级数
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正已烷和超临界流体CO_2中酶催化酯化作用的试验研究 被引量:2
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作者 蔡琬蘋 《石油大学学报(自然科学版)》 CSCD 1992年第3期122-126,共5页
以酶作催化剂分别在正已烷和超临界流体CO_2溶剂中,用不同浓度的丁酸和庚醇进行酯化反应,并用Hp-5890气相色谱仪对反应产物进行了分析.结果表明,总反应级数近似为一级.这两种溶剂的反应速率对比表明,在超临界流体里的反应速率比在有机... 以酶作催化剂分别在正已烷和超临界流体CO_2溶剂中,用不同浓度的丁酸和庚醇进行酯化反应,并用Hp-5890气相色谱仪对反应产物进行了分析.结果表明,总反应级数近似为一级.这两种溶剂的反应速率对比表明,在超临界流体里的反应速率比在有机溶剂里的反应速率大,超临界流体可以代替传统的有机溶剂. 展开更多
关键词 正己烷 超临界流动 酯化 催化
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气相中正丁烯负离子与N_2O反应机理的理论研究
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作者 耿志远 王玉芝 +3 位作者 王永成 梁俊玺 盛玉 孙小建 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第5期391-402,共12页
采用二阶微扰理论(MP2)计算方法,在6-31++G(d,p)的基组下,对气相中正丁烯负离子与N2O反应的微观机理进行了较为系统的理论计算研究,并在相同基组下进一步用QCISD方法在MP2优化的几何构型基础上做了单点能校正.计算结果表明,正丁烯负离... 采用二阶微扰理论(MP2)计算方法,在6-31++G(d,p)的基组下,对气相中正丁烯负离子与N2O反应的微观机理进行了较为系统的理论计算研究,并在相同基组下进一步用QCISD方法在MP2优化的几何构型基础上做了单点能校正.计算结果表明,正丁烯负离子有顺式和反式异构体,它们的伯碳和仲碳都可以与N2O反应,前者的反应有α-H抽提、β-H抽提、基于IM11和氧抽提路径.而α-H抽提为主要反应路径,产物是丙烯基重氮甲基负离子(cis-CH3CHCHCN-N-,trans-CH3CHCHCNN-).后者的反应有甲基H抽提、乙烯基H抽提、基于IM12'和氧抽提路径,其中甲基H抽提为主反应路径,产物是丁二烯负离子,相比之下,在仲碳位置上的反应更有利一些.抽提氧的反应路径也是主反应的竞争路径,其产物应该能被检测到.此外,不管是主反应路径还是次反应路径都是强放热过程. 展开更多
关键词 正丁烯负离子 反应机理 二阶微扰理论(MP2)
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3种生物质焦CO2气化反应性及动力学研究 被引量:2
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作者 王姗 周敏 《热能动力工程》 CAS CSCD 北大核心 2020年第4期251-258,共8页
以玉米秸秆、小麦秸秆和松木屑3种农林剩余物以及晋城无烟煤为原料,采用热重分析法考察3种生物质热解特性以及掺混少量无烟煤对生物质焦气化反应性的影响,通过总包n级反应模型和分布活化能模型(DAEM)分别对热解和等温气化过程进行动力... 以玉米秸秆、小麦秸秆和松木屑3种农林剩余物以及晋城无烟煤为原料,采用热重分析法考察3种生物质热解特性以及掺混少量无烟煤对生物质焦气化反应性的影响,通过总包n级反应模型和分布活化能模型(DAEM)分别对热解和等温气化过程进行动力学分析。结果表明:3种生物质热解失重先后顺序为玉米秸秆(180~360℃)>小麦秸秆(200~360℃)>松木屑(220~400℃),热解平均活化能分别是:8.976、9.11和15.081 kJ/mol;定义反应性指数R0.9表示生物质焦的气化反应性,3种生物质焦气化反应性高低顺序为玉米秸秆(R0.9=0.136)>小麦秸秆(R0.9=0.105)>松木屑(R0.9=0.038),掺混少量无烟煤后,使玉米秸秆焦和小麦秸秆焦气化反应性指数呈线性下降,而对松木屑焦影响较小;玉米秸秆、小麦秸秆和松木屑3种生物质焦等温气化活化能随着碳转化率呈先上升后下降的趋势;掺混5%无烟煤焦的玉米秸秆和小麦秸秆焦气化反应活化能均增大,但在反应后期下降趋势显著。 展开更多
关键词 玉米秸秆 小麦秸秆 松木屑 生物质 总包n级反应 分布活化能模型
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RFID标签中ACA固化的动态DSC研究 被引量:1
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作者 范守元 陈建魁 尹周平 《电子元件与材料》 CAS CSCD 北大核心 2013年第12期59-63,共5页
采用动态差示扫描量热仪(DSC)对RFID标签制造工艺中所用各向异性导电胶(ACA)的固化反应动力学进行了研究。分别通过常用的n级反应模型法和自催化模型法求解了固化反应动力学方程。结果表明,n级反应模型和自催化模型忽略了ACA固化反应的... 采用动态差示扫描量热仪(DSC)对RFID标签制造工艺中所用各向异性导电胶(ACA)的固化反应动力学进行了研究。分别通过常用的n级反应模型法和自催化模型法求解了固化反应动力学方程。结果表明,n级反应模型和自催化模型忽略了ACA固化反应的复杂性,计算曲线均与实验值存在较大偏差,不能很好地用于描述ACA的固化过程。采用非模型动力学计算该固化体系的反应活化能,结果表明反应活化能是固化度的函数,并不是一个定值。当较低的升温速率用于计算活化能曲线时,则在固化度高于80%时活化能有明显的增大。 展开更多
关键词 各向异性导电胶 固化反应 n级动力学模型 自催化模型 非模型动力学 动态DSC
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