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n-C_3H_7I和i-C_3H_7I在266nm的光解:烷基自由基分支化对C—I解离动力学的影响(英文) 被引量:1
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作者 张锋 王艳梅 +1 位作者 张冰 冯文林 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第7期1903-1908,共6页
结合共振增强多光子电离(REMPI)方案,利用离子影像技术研究了n-C3H7I和i-C3H7I分子的光解动力学.分析和比较了它们光解过程中所涉及的能量分配和解离态间的非绝热跃迁信息.它们的I(2P3/2)产物通道的内能所占百分比要大于I*(2P1/2)产物... 结合共振增强多光子电离(REMPI)方案,利用离子影像技术研究了n-C3H7I和i-C3H7I分子的光解动力学.分析和比较了它们光解过程中所涉及的能量分配和解离态间的非绝热跃迁信息.它们的I(2P3/2)产物通道的内能所占百分比要大于I*(2P1/2)产物通道的.随着烷烃自由基变得更加的分支化,一方面,原子碎片(I和I*)的能量分布明显变宽,暗示了α-碳原子上的烷基具有更复杂的振转模式;另一方面,在266nm光子的泵浦下,尽管两分子3Q0邝X跃迁的谐振强度表现出很小的差别,但是,产生I*碎片的几率明显降低,从n-C3H7I的0.72降到i-C3H7I的0.46.这可以归因于在光解i-C3H7I过程中弯曲振动模式对产生I和I*的贡献要比n-C3H7I光解过程中弯曲振动模式对I和I*的贡献更明显,使得3Q0与1Q1态之间的非绝热跃迁得到增强.此外,n-C3H7I和i-C3H7I的3Q0邝X跃迁并不完全是平行跃迁,对应的跃迁偶极矩与键轴间的夹角分别约为15°和18°. 展开更多
关键词 光解动力学 n-c3h7i i-C3h7i 离子影像
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Crystal and molecular structure of(μ-p-CH_3C_6H_4C_2S) (μ-n-C_3H_7S)Fe_2(CO)_6CO_2(CO)_6
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作者 WANG Ru-Ji SONG Li-Cheng WANG Hong-Gen WANG Zhong-Xia WANG Ji-Tao Central Laboratory,Nankai University,Tianjin 《Acta Chimica Sinica English Edition》 SCIE CAS CSCD 1989年第1期16-23,共9页
The crystal and molecular structure of the complex containing cobalt-carbon and iron- sulfur cluster cores,(μ-ρ-CH_3C_6H_4C_2S)(μ-n-C_3H_7S)Fe_2(CO)_6Co_2(CO)_6,has been determined by X-ray diffraction method.The c... The crystal and molecular structure of the complex containing cobalt-carbon and iron- sulfur cluster cores,(μ-ρ-CH_3C_6H_4C_2S)(μ-n-C_3H_7S)Fe_2(CO)_6Co_2(CO)_6,has been determined by X-ray diffraction method.The crystals are triclinic,space group P,with a=9.139(2),b=9.610(1), c=17.183(2),α=84.36(1),β=89.45(1),γ=88.15(1)°,V=1501.0~3;Z=2,D_c=1.74 g/cm^3. R=0.072,Rw=0.081.The results of the structure determination show a cobalt-carbon cluster core formed through the reaction of(μ-ρ-CH_3C_6H_4C_2S)(μ-n-C_3H_7S)Fe_2(CO)_6 with Co_2(CO)_8.In the cobalt-carbon cluster core,the bond length of the original C≡C lengthened to 1.324 which is close to the typical value of carbon-carbon double bond.The groups connecting the carbons of the cluster core are in cis position and lie on the opposite side of cobalt atoms.In this complex,the conformation of-SC_3H_7 is e-type,while that of-SC_2C_6H_4CH_3 is a-type. 展开更多
关键词 Crystal and molecular structure of p-Ch3C6h4C2S CO FE n-c3h7S)Fe2 CO Ch
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