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Natural Bond Orbital(NBO)Population Analysis,First Order Hyperpolarizabilities and Thermodynamic Properties of Cyclohexanone
1
作者 Rubarani P.Gangadharan S.Sampath Krishnan 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第6期1506-1511,共6页
The molecular structure of cyclohexanone was calculated by the B3LYP density functional model with 6-31G(d,p)and 6-311++G(d,p)basis set by Gaussian program.The results from natural bond orbital(NBO)analysis have been ... The molecular structure of cyclohexanone was calculated by the B3LYP density functional model with 6-31G(d,p)and 6-311++G(d,p)basis set by Gaussian program.The results from natural bond orbital(NBO)analysis have been analyzed in terms of the hybridization of atoms and the electronic structure of the title molecule.The electron density based local reactivity descriptors such as Fukui functions were calculated.The dipole moment(μ)and polarizability(α),anisotropy polarizability(Δα)and first order hyperpolarizability(βtot)of the molecule have been reported.Thermodynamic properties of the title compound were calculated at different temperatures. 展开更多
关键词 Density functional theory(DFT) natural bond orbital(nbo)analysis HYPERPOLARIZABILITY
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NBO Population Analysis and Electronic Calculation of Four Azopyridine Ruthenium Complexes by DFT Method 被引量:2
2
作者 N’Guessan Kouakou Nobel Kafoumba Bamba +1 位作者 Ouattara Wawohinlin Patrice Nahossé Ziao 《Computational Chemistry》 2017年第1期51-64,共14页
The molecular structure, the Natural Bond orbital (NBO) and the Time Dependent-DFT of both isomers cis or γ-Cl and trans or δ-Cl of RuCl2(L)2, where L stands respectively for 2-phenylazopyridine (Azpy), 2,4-dimethyl... The molecular structure, the Natural Bond orbital (NBO) and the Time Dependent-DFT of both isomers cis or γ-Cl and trans or δ-Cl of RuCl2(L)2, where L stands respectively for 2-phenylazopyridine (Azpy), 2,4-dimethyl-6-[phenylazo]pyridine (Dazpy), 2-[(3,5-dimethylphenyl)azopyridine] (Mazpy) and 2-pyridylazonaphtol (Nazpy) were calculated with DFT method at B3LYP/LANL2DZ level. The prediction of the frontier orbitals (Highest Occupied Molecular Orbital or HOMO and Lowest Unoccupied Molecular Orbital or LUMO) shows that the most active complexes suitable for electronic reactions are admitted to be the trans isomers. Moreover, δ-RuCl2 (Azpy)2 is discovered to react more actively as photo-sensitizer since its energy gap is the minimum. Besides, electronic structures of all complexes through NBO calculation indicate that Ru-N bonds are made of delocalization of occupancies from lone pair orbital of N atoms to the ruthenium. Moreover, Ru was assumed to have almost the same charge regardless the structure of the azopyridine ligands in the complex indicating that the ligands provide only a steric effect that is responsible for the ruthenium’s selectivity. Concerning the transition state, NBO analysis also highlights that the transition LP(Ru) π*(N1-N2) does correspond to t2g?π*(L). This transition is assumed to correspond to Metal to Ligand Charge Transfer (MLCT) that is responsible for the photo-sensitiveness of the metallic complex. Besides, TDDFT calculation of complexes showed that δ-RuCl2(Nazpy)2 displays the largest band during the absorption. For that reason, it is admitted to be the best photosensitizer due to a large system of conjugation provided by Nazpy ligand. 展开更多
关键词 natural bond orbital (nbo) HOMO LUMO Azopyridine LIGAND MLCT LLCT
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Structure and Vibrational Spectroscopy of 2-Methylallyl Alcohol
3
作者 Pengfei Xiao Siyue Liu +6 位作者 Xiaohu Zhou Ende Huang Licheng Zhong Weiqing Zhang Hongjun Fan Xueming Yang Wenrui Dong 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE EI CAS CSCD 2024年第4期481-489,I0025-I0032,I0093,共18页
The intramolecular O−H…πhydrogen bond has garnered significant research interest in recent decades.In this work,we utilized the infrared(IR)-vacuum-ultraviolet(VUV)nonresonant ionization detected IR spectroscopy(NRI... The intramolecular O−H…πhydrogen bond has garnered significant research interest in recent decades.In this work,we utilized the infrared(IR)-vacuum-ultraviolet(VUV)nonresonant ionization detected IR spectroscopy(NRID-IR)method to study the molecular structure of neutral and cationic 2-methylallyl alcohol(MAA,CH_(2)=C(CH_(3))−CH_(2)−OH).Density functional theory calculations revealed five stable neutral and three stable cationic MAA conformers,respectively.Two neutral MAA conformers are expected to have an O−H…πintramolecular hydrogen bond interaction,based on the structural characterization that the OH group is directed toward the C=C double bond.The IR spectra of both neutral(2700−3700 cm^(−1))and cationic MAA(2500−7200 cm^(−1))were measured,and the anharmonic IR spectra were calculated at the B3LYP-D3(BJ)/def2-TZVPP level.The OH stretching vibration frequency of neutral MAA was observed at 3656 cm−1,slightly lower than those of methanol and ethanol.In contrast,the OH stretching vibration of cationic MAA was red-shifted by about 140 cm^(−1)compared to neutral MAA.The interaction region indicator and natural bond orbital analysis suggest that the O−H…πinteraction in neutral MAA is weak,and may not play a major role in stabilizing the neutral MAA. 展开更多
关键词 Gas phase infrared spectroscopy Molecular structure Intramolecular hydrogen bond natural bond orbital analysis
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LFMO和NBO的定域性和作用能解析 被引量:1
4
作者 刘向文 包鹏 虞忠衡 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期96-99,共4页
为分析苯并分子C12H6的垂直共振能(VRE),建立了定域片断分子轨道(LFMO)和自然键轨道(NBO)两种基组,并在两种基组之上进行NBO能量分析和Morokum a能量分解.在NBO能量分析中,两种基组的VRE都是稳定的;而在Morokum a能量分解中,VRE的稳定... 为分析苯并分子C12H6的垂直共振能(VRE),建立了定域片断分子轨道(LFMO)和自然键轨道(NBO)两种基组,并在两种基组之上进行NBO能量分析和Morokum a能量分解.在NBO能量分析中,两种基组的VRE都是稳定的;而在Morokum a能量分解中,VRE的稳定性取决于基组.在NBO能量分析中,Fock矩阵的一次性对角化忽视了σ体系和π体系之间的电子耦合作用.故NBO基组和NBO能量分析方法在计算VRE时似乎都不合理. 展开更多
关键词 自然键轨道 定域片断分子轨道 一次性对角化 Morokuma能量分解 垂直共振能
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Theoretical analyses of chemical bonding in terminal EThF_2 (E=O,S,Se,Te)
5
作者 Yan-Li Li Xiao-Gen Xiong Hong-Tao Liu 《Nuclear Science and Techniques》 SCIE CAS CSCD 2019年第5期1-8,共8页
Analyses of chemical bonding and geometric structures in species with chalcogen elements EThF_2(E=O,S,Se,Te) are performed by the density functional theory. Kohn–Sham molecular orbitals and Th–E bond lengths of thes... Analyses of chemical bonding and geometric structures in species with chalcogen elements EThF_2(E=O,S,Se,Te) are performed by the density functional theory. Kohn–Sham molecular orbitals and Th–E bond lengths of these species both indicate multiple bond character for the terminal chalcogen complexes. This is also confirmed by natural bond orbital analyses using the oneelectron density matrix generated by relativistic density functional calculations. Theoretical analyses indicate that electron donation from E to Th increases down the chalcogen group(O<S<Se<Te). These molecules can serve as examples of multiple bonding between actinide elements and selenium or tellurium. 展开更多
关键词 EThF2 Chemical bondING natural bond orbital (nbo)
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Quantum Study on the Hydrogen Bonding Interaction of Luteolin-(CH_3OH)_n
6
作者 张伶 咸婧 +4 位作者 张涛 王晓岚 蔡皖飞 张宏 李来才 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2011年第4期524-532,共9页
The optimized geometries and vibration frequencies of luteolin,methanol and luteolin-(CH3OH)n complexes have been investigated by density functional theory using B3LYP method.Four stable luteolin-CH3OH complexes,six... The optimized geometries and vibration frequencies of luteolin,methanol and luteolin-(CH3OH)n complexes have been investigated by density functional theory using B3LYP method.Four stable luteolin-CH3OH complexes,six stable luteolin-(CH3OH)2 complexes and four stable luteolin-(CH3OH)3 complexes have been obtained.The theories of atoms in molecules(AIM) and natural bond orbital(NBO) have been used to analyze the hydrogen bonds of these compounds,and their interaction energies corrected by basis set superposition error are between-8.046 and-76.124 kJ/mol.The calculation results indicate strong hydrogen bonding interactions in the luteolin-(CH3OH)n complexes.Then the nuclear magnetic resonance(NMR) and electronic absorption spectrum of luteolin have been calculated,and the results are in agreement with the experimental data. 展开更多
关键词 density functional theory LUTEOLIN hydrogen bond natural bond orbital analysis
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酚酞指示剂变色原理的计算化学实验研究 被引量:2
7
作者 贾智慧 邢惠萍 李玉虎 《大学化学》 CAS 2023年第12期235-241,共7页
针对无机化学课程中最基础的酚酞变色反应,设计了一个面向化学专业大三年级本科生结构化学课程的计算化学实验。应用高斯程序研究酚酞变色反应历程,通过变色前后紫外-可见吸收光谱变化的宏观现象,引导学生从多个微观角度理解酚酞变色反... 针对无机化学课程中最基础的酚酞变色反应,设计了一个面向化学专业大三年级本科生结构化学课程的计算化学实验。应用高斯程序研究酚酞变色反应历程,通过变色前后紫外-可见吸收光谱变化的宏观现象,引导学生从多个微观角度理解酚酞变色反应机理,进行分组知识拓展训练,形成“课堂-微课题-翻转课堂”的科创培育模式。 展开更多
关键词 酚酞指示剂 紫外-可见吸收光谱 几何结构 自然布居分析电荷 自然键轨道
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The Superconductivity in Fe-Based Family of Superconductors and Its Electronic Structure Analysis in Presence of Dopants Rh and Pd
8
作者 Ronald Columbié-Leyva Alberto López-Vivas +2 位作者 ] Ulises Miranda Ilya G. Kaplan 《Journal of Quantum Information Science》 CAS 2022年第4期111-124,共14页
The discovered in 2008 Fe-based superconductors (SC) are a paramagnetic semimetal at ambient temperature and in some cases they become superconductor upon doping. In spite of so many years since its discovery it is st... The discovered in 2008 Fe-based superconductors (SC) are a paramagnetic semimetal at ambient temperature and in some cases they become superconductor upon doping. In spite of so many years since its discovery it is still not known the mechanism that leads to superconductivity. The electronic structure study is used for determining key features of the SC mechanism in these materials. The calculations were performed using the modern suite of programs MOLPRO 2021. We performed quantum calculations of a cluster embedded in a background charge distribution that represents the infinite crystal. The Natural Population Analysis was used for determining the charge and spin distribution in the studied materials. As follows from our results, the possible mechanism for superconductivity corresponds to the RVB theory proposed by Anderson for high T<sub>c</sub> superconductivity in cuprates. 展开更多
关键词 Iron-Based High-Tc Superconductors SUPERCONDUCTIVITY Embeded Cluster Method natural bonding orbitals analysis
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Theoretical investigation of some O-nitrosyl carboxylate biologic molecules——A natural bond orbital study
9
作者 Ruizhou ZHANG Zhenguo LI +1 位作者 Xiaohong LI Xianzhou ZHANG 《Frontiers of Chemistry in China》 2011年第2期69-75,共7页
Theoretical study of several O-nitrosyl carboxylate compounds have been performed using quantum computational ab initio RHF and density functional B3LYP and B3PW91 methods with 6-31G^(**) basis set.Geometries obtained... Theoretical study of several O-nitrosyl carboxylate compounds have been performed using quantum computational ab initio RHF and density functional B3LYP and B3PW91 methods with 6-31G^(**) basis set.Geometries obtained from DFT calculations were used to perform the natural bond orbital(NBO)analysis.It is noted that weakness in the O_(3)-N_(2) bond is due to nO_(1)→σO_(3)-N_(2) delocalization and is responsible for the longer O_(3)-N_(2) bond lengths in O-nitrosyl carboxylate compounds.It is also noted that decreased occupancy of the localized σO_(3)-N_(2) orbital in the idealized Lewis structure,or increased occupancy of σO_(3)-N_(2) of the non-Lewis orbital,and their subsequent impact on molecular stability and geometry(bond lengths)are related with the resulting p character of the corresponding sulfur natural hybrid orbital(NHO)of σ_(O_(3)-N_(2)) bond orbital.In addition,the charge transfer energy decreases with the increase of the Hammett constants of subsitutent groups. 展开更多
关键词 natural bond orbital(nbo) O-nitrosyl carboxylate compounds second order delocalization energies natural hybrid
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4,6-二甲氧基-2-[甲氧脲基硫代脲基]嘧啶的合成、晶体结构和理论计算 被引量:9
10
作者 黄洁 宋纪蓉 +4 位作者 任莹辉 马海霞 王花丽 胡怀明 文振翼 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第1期9-16,共8页
利用2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在干燥条件下与硫氰酸钾、氯甲酸甲酯在乙酸乙酯溶液中反应制得4-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-硫代脲酸甲酯,在二甲基甲酰胺溶液中培养出单晶,通过X射线单晶结构分析法测定分子结构和晶体结构,晶体属单斜晶系... 利用2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在干燥条件下与硫氰酸钾、氯甲酸甲酯在乙酸乙酯溶液中反应制得4-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-硫代脲酸甲酯,在二甲基甲酰胺溶液中培养出单晶,通过X射线单晶结构分析法测定分子结构和晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群为C2/m,晶胞参数为:a=1.6672(3)nm,b=0.66383(12)nm,c=1.1617(2)nm,β=109.275(2)°,V=1.2136(4)nm3,Dc=1.490g/cm3,μ=0.281mm-1,F(000)=568,Z=4,R1=0.0341,wR2=0.1042.运用Gaussian03程序,在6-311G的基组水平上,用HF,MP2以及B3LYP三种计算方法对标题化合物进行了几何全优化,并对其成键情况及自然键轨道(NBO)进行了分析. 展开更多
关键词 4 6-二甲氧基-2-[甲氧脲基硫代脲基]嘧啶 2-氨基-4 6-二甲氧基嘧啶 晶体结构 量子化学计算 自然键轨道(nbo)
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1-取代-2-羟氨苯并咪唑衍生物的密度泛函理论计算 被引量:5
11
作者 谢湖均 胡晓环 +2 位作者 邵爽 雷群芳 宣贵达 《浙江大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2011年第1期58-62,共5页
1-取代-2-羟氨苯并咪唑类化合物是1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物氧化代谢产生的具有强毒性的不稳定中间体.本文运用密度泛函理论(DFT)量子化学方法,计算得到了8种1-取代-2-羟氨苯并咪唑衍生物的电子结构性质.结果表明,取代基团的引入使... 1-取代-2-羟氨苯并咪唑类化合物是1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物氧化代谢产生的具有强毒性的不稳定中间体.本文运用密度泛函理论(DFT)量子化学方法,计算得到了8种1-取代-2-羟氨苯并咪唑衍生物的电子结构性质.结果表明,取代基团的引入使咪唑环上C-N键长发生明显改变,N原子上负电荷减少;取代基团的引入对偶极矩、垂直电离势、垂直电子亲合能、化学势、电负性和亲电性等都有较为显著的影响,这些电子结构性质与化合物的毒性息息相关.通过计算得到了吸收光谱数据,取代基团的引入使垂直激发能变大,谐振子强度明显减小,最大吸收波长发生蓝移.量子化学结果为1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物的氧化代谢实验研究和毒性机理揭示提供重要信息. 展开更多
关键词 1-取代-2-羟氨苯并咪唑衍生物 密度泛函理论 能量分析 自然键轨道
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3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮与NH_3及H_2O分子间相互作用的理论研究 被引量:20
12
作者 方国勇 徐丽娜 +1 位作者 肖鹤鸣 居学海 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第12期1055-1061,i002,共8页
在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上,求得3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)/NH3和NTO/H2O两种超分子体系势能面上5种全优化构型.经基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE)校正,求得NTO与NH3和H2O的分子间最大相互作用能依次为-37.58和-30.14kJ/mol,表明... 在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上,求得3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)/NH3和NTO/H2O两种超分子体系势能面上5种全优化构型.经基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE)校正,求得NTO与NH3和H2O的分子间最大相互作用能依次为-37.58和-30.14kJ/mol,表明NTO与NH3的分子间相互作用强于与H2O的作用.超分子体系中电子均由NH3或H2O向NTO转移,相互作用能主要由强氢键所贡献,由自然键轨道分析揭示了相互作用的本质.对优化构型进行振动分析,并基于统计热力学求得200.0~800.0K温度范围从单体形成超分子的热力学性质变化.发现由NTO和NH3形成超分子II和III在常温下可自发进行;而NTO和H2O只在低温下才能自发形成IV,V和VI超分子. 展开更多
关键词 分子间相互作用 H2O NH3 理论研究 硝基 三唑 自然键轨道分析 超分子体系 相互作用能 优化构型 NTO B3LYP 统计热力学 振动分析 性质变化 温度范围 DFT 零点能 势能面 mol 基组 电子 氢键 低温
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功能化离子液体1-(3-磺酸)丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐[HSO_3-(CH_2)_3-mim][HSO_4]的微观结构及阴阳离子之间的相互作用 被引量:6
13
作者 李志伟 杜志云 +1 位作者 郝向英 吴文胜 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2011年第11期991-996,共6页
采用密度泛函理论(DFT)的B3PW91/6-311+G(d)方法,对Brnsted酸功能化离子液体1-(3-磺酸)丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐[HSO3-(CH2)3-mim][HSO4]进行了结构优化、频率分析和自然键轨道(NBO)分析。离子对的微观结构及其原子电荷分布和电荷转... 采用密度泛函理论(DFT)的B3PW91/6-311+G(d)方法,对Brnsted酸功能化离子液体1-(3-磺酸)丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐[HSO3-(CH2)3-mim][HSO4]进行了结构优化、频率分析和自然键轨道(NBO)分析。离子对的微观结构及其原子电荷分布和电荷转移情况表明阴阳离子之间存在较强的氢键和静电相互作用,其稳定性主要来源于[HSO4]-中O的孤对电子向阳离子的O—H、C—H成键轨道和N—C反键轨道转移形成的离域效应。此外,理论计算的红外光谱特征值与实验值符合较好,进一步证实了其结构的准确性。 展开更多
关键词 离子液体 密度泛函理论 自然键轨道
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烃类化合物碳氢键解离焓的密度泛函理论研究 被引量:6
14
作者 郑文锐 傅尧 +1 位作者 王华静 郭庆祥 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第3期459-466,共8页
通过比较10种密度泛函方法对烃类化合物碳氢键解离焓的计算精度,发现新型密度泛函BMK方法具有最高的计算精度.利用该方法计算了包含饱和链烃,、不饱和链烃、脂环烃和芳香烃在内的172个烃类化合物的碳氢键解离焓,计算均方根误差仅为7.95k... 通过比较10种密度泛函方法对烃类化合物碳氢键解离焓的计算精度,发现新型密度泛函BMK方法具有最高的计算精度.利用该方法计算了包含饱和链烃,、不饱和链烃、脂环烃和芳香烃在内的172个烃类化合物的碳氢键解离焓,计算均方根误差仅为7.95kJ·mol-1,线性拟合常数为0.985.通过自然键轨道法分析发现,烃类物质的碳氢键解离焓与母体的碳氢键杂化轨道成分p%,自由基奇电子轨道杂化成分p%及自由基的自旋密度三个参数之间存在较好的定量关系.此外,饱和链烷烃及不饱和链烃的碳氢键解离焓与碳氢键键长之间也存在较好的线性关系. 展开更多
关键词 键解离焓 密度泛函方法 自然键轨道分析 烃类化合物
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Au_(12)M(M=Na,Mg,Al,Si,P,S,Cl)团簇的结构、稳定性和电子性质(英文) 被引量:6
15
作者 赵高峰 王银亮 +1 位作者 孙建敏 王渊旭 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第6期1355-1360,共6页
采用基于密度泛函理论的第一性原理方法系统地研究了Au12M(M=Na,Mg,Al,Si,P,S,Cl)团簇的结构、稳定性和电子性质.对团簇的平均结合能、镶嵌能、垂直离化势、最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占据分子轨道(LUMO)的能级差、电荷布居分析、... 采用基于密度泛函理论的第一性原理方法系统地研究了Au12M(M=Na,Mg,Al,Si,P,S,Cl)团簇的结构、稳定性和电子性质.对团簇的平均结合能、镶嵌能、垂直离化势、最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占据分子轨道(LUMO)的能级差、电荷布居分析、自然键轨道(NBO)进行了计算和讨论.对于Au12M(M=Na,Mg,Al)团簇,它们形成了内含M原子的最稳定的笼状结构.然而对于Au12M(M=Si,P,S,Cl)团簇,它们却形成了以M元素为顶点的稳定锥形结构.在这些团簇中发现Au12S团簇相对是最稳定的,这是由于Au12S团簇形成了稳定的满壳层的电子结构.自然电荷布居分析表明:对于所有的Au12M(M=Na,Mg,Al,Si,P,S,Cl)团簇电荷总是从Au原子转向M原子.自然键轨道和HOMO分析表明Au12M团簇中发生了Au原子的s-d轨道和M原子的p轨道间的杂化现象. 展开更多
关键词 密度泛函理论 团簇 自然电荷布居分析 稳定性 自然键轨道分析
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吡啶与HCl和CHCl_3形成分子间红移氢键和蓝移氢键的理论研究 被引量:11
16
作者 王素纹 黎安勇 谭宏伟 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第10期1962-1967,共6页
采用量子化学从头算的MP2方法,分别在6-31G(d,p),6-311+G(d,p)和AUG-cc-pVDZ基组下,研究了复合物C5H5N…HCl(1),C5H5N…HCCl3(2)和C5H5N…HCCl3(3)的分子间氢键.计算结果表明,在复合物1中,HCl中Cl—H键伸长,形成Cl—H…N红移氢键;在复合... 采用量子化学从头算的MP2方法,分别在6-31G(d,p),6-311+G(d,p)和AUG-cc-pVDZ基组下,研究了复合物C5H5N…HCl(1),C5H5N…HCCl3(2)和C5H5N…HCCl3(3)的分子间氢键.计算结果表明,在复合物1中,HCl中Cl—H键伸长,形成Cl—H…N红移氢键;在复合物2中,HCCl3中C—H键伸长,形成C—H…N红移氢键;在复合物3中,HCCl3中C—H键收缩,形成C—H…π蓝移氢键.自然键轨道(NBO)分析表明,影响氢键红移和氢键蓝移主要有3个因素:n(Y)→σ*(X—H)超共轭作用、X—H键轨道再杂化和质子供体电子密度重排.其中,超共轭作用属于键伸长效应,电子密度重排和轨道再杂化属于键收缩效应.在复合物1和2中,由于键伸长效应处于优势地位导致形成红移氢键;在复合物3中,由于键收缩效应处于优势地位导致形成蓝移氢键. 展开更多
关键词 从头算 红移氢键 蓝移氢键 自然键轨道分析
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TS-1分子筛Lewis酸性的理论研究 被引量:5
17
作者 王伊蕾 邢双英 +2 位作者 曹亮 王善鹏 周丹红 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第1期24-30,共7页
应用密度泛函理论和量子力学与分子力学联合的ONIOM2方法对含Ti的MFI分子筛(TS-1)中Ti4+离子在三种不同骨架落位上所表现的Lewis酸性进行了理论研究.利用碱性探针分子(CO,NH3,乙腈和吡啶)在骨架Ti活性中心的吸附作用,对吸附络合物的几... 应用密度泛函理论和量子力学与分子力学联合的ONIOM2方法对含Ti的MFI分子筛(TS-1)中Ti4+离子在三种不同骨架落位上所表现的Lewis酸性进行了理论研究.利用碱性探针分子(CO,NH3,乙腈和吡啶)在骨架Ti活性中心的吸附作用,对吸附络合物的几何结构和吸附能进行了计算,并通过自然键轨道(NBO)分析考察了吸附络合物的电子结构.结果表明,骨架Ti在T12位表现出明显的Lewis酸性,对NH3分子有较强的吸附作用.NBO分析表明,骨架Ti活性中心的Lewis酸性是由于Ti-O键的空σ反键轨道接受碱性探针分子提供的孤对电子;NH3分子吸附导致Ti4+离子由近正四面体中心对称变为五配位的三角双锥对称. 展开更多
关键词 钛硅分子筛 Lewis酸性 吸附 密度泛函理论 自然键轨道分析
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HCN(HNC)与NH_3,H_2O和HF分子间相互作用的理论研究 被引量:5
18
作者 汪朝旭 张敬畅 曹维良 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第2期320-324,共5页
在MP2/aug-cc-pVTZ水平上,对HCN(HNC)与NH3,H2O和HF分子间可能存在的氢键型复合物进行了全自由度能量梯度优化,通过在相同水平上的频率验证分析发现了稳定的分子间相互作用形式是HCN(HNC)作为质子供体或作为质子受体形成的复合物.基组... 在MP2/aug-cc-pVTZ水平上,对HCN(HNC)与NH3,H2O和HF分子间可能存在的氢键型复合物进行了全自由度能量梯度优化,通过在相同水平上的频率验证分析发现了稳定的分子间相互作用形式是HCN(HNC)作为质子供体或作为质子受体形成的复合物.基组重叠误差对总相互作用能的影响均小于3.34 kJ/mol.通过自然键轨道(NBO)分析,研究了单体和复合物中的原子电荷和电荷转移对分子间相互作用的影响.对称性匹配微扰理论(SAPT,Symmetry Adapted Perturbation Theory)能量分解结果表明,在分子间相互作用中,静电作用与诱导作用占主导地位,而诱导作用与复合物的电荷转移之间具有良好的正相关性. 展开更多
关键词 HCN(HNC) 分子间相互作用 基组重叠误差 自然键轨道 对称性匹配微扰理论
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SiF_2自由基与异硫氰酸反应机理的理论研究 被引量:2
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作者 侯丽杰 孔超 +3 位作者 仵博万 韩彦霞 陈东平 高立国 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第5期707-714,共8页
采用密度泛函理论B3LYP方法研究了SiF2自由基与异硫氰酸(HNCS)的反应机理,并在B3LYP/6-311++G**水平上对反应物、中间体、过渡态进行了全几何参数优化,通过频率分析和内禀反应坐标(IRC)确定中间体和过渡态的真实性.为了得到更精确的能量... 采用密度泛函理论B3LYP方法研究了SiF2自由基与异硫氰酸(HNCS)的反应机理,并在B3LYP/6-311++G**水平上对反应物、中间体、过渡态进行了全几何参数优化,通过频率分析和内禀反应坐标(IRC)确定中间体和过渡态的真实性.为了得到更精确的能量值,又用CCSD(T)/6-311++G**方法计算了在B3LYP/6-311++G**水平优化后的各个驻点的相对能量.根据统计热力学及用Winger校正的Eyring过渡态理论,利用自编程序,计算不同温度下低势垒反应的平衡常数和速率常数,并且通过电子密度拓扑分析讨论了化学反应过程中主要化学键的生成和断裂.计算结果表明,单重态的SiF2自由基与HNCS反应有6条可能的反应通道,其中反应通道SiF2+HNCS→IM1→TS1→IM2HSiF2NCS(P1)为主反应通道. 展开更多
关键词 SiF2自由基 HNCS 反应机理 自然键轨道理论 电子密度拓扑分析
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硝酸乙酯分子间相互作用的ab initio研究 被引量:5
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作者 谭金芝 肖鹤鸣 +1 位作者 贡雪东 李金山 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第2期200-206,共7页
在abinitio HF/ 6 31G 水平上求得硝酸乙酯二聚体势能面上的四种优化构型和电子结构 .经MP2电子相关校正和基组叠加误差 (BSSE)以及零点能 (ZPE)校正 ,求得二聚体的最大结合能为 11.46kJ·mol-1.还进行HF/ 6 311G 和HF/ 6 31... 在abinitio HF/ 6 31G 水平上求得硝酸乙酯二聚体势能面上的四种优化构型和电子结构 .经MP2电子相关校正和基组叠加误差 (BSSE)以及零点能 (ZPE)校正 ,求得二聚体的最大结合能为 11.46kJ·mol-1.还进行HF/ 6 311G 和HF/ 6 311++G 水平的总能量比较计算 ,发现 6 31G 基组对计算结合能比较适合 .二子体系间的电荷转移很少 .对优化构型进行振动分析 ,并基于统计热力学求得从单体形成二聚体的热力学性质变化 . 展开更多
关键词 硝酸乙酯 分子间相互作用 从头计算 自然键轨道分析 热力学性质 量子化学 ABINITIO
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