碳负载Cs和Cu基催化剂用于1,1,2-三氯乙烷的气相脱氯化氢

采用浸渍法制备了Cs/AC和Cu/AC催化剂,并在1,1,2-三氯乙烷的气相脱氯化氢反应中进行了评价。在浸渍过程中,活性炭表面产生高度分散的Cs物种和少量结晶的Cu物种。Cs/AC催化剂具有优异的催化性能,在573 K、1000 h^(−1)的反应条件下,转化率稳定在86.7%。实验和理论计算表明,CsCl物种促进了1,1,2-三氯乙烷的吸附和活化,从而提高了原料转化率。这项工作为探索高效经济地合成偏二氯乙烯提供了一种很有前景的策略。

不同载体负载的Cu_2(OH)_3Cl催化剂对甲醇氧化羰基化的催化性能

采用浆液浸渍法制备了不同载体负载的Cu2(OH)3Cl催化剂,考察了催化剂对甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)反应的催化性能.结果表明,各载体负载的Cu2(OH)3Cl催化剂活性均高于传统的负载CuCl2催化剂;以比表面积较大的活性炭(AC)为载体的催化剂活性最高.以Cu2(OH)3Cl/AC(w(Cu)=18.71%)为催化剂时,甲醇转化率、DMC选择性和DMC时空收率可分别达到6.93%,67.3%和139.1mg/(g·h);其催化性能比较稳定,反应60h后其催化活性略有下降.通过CO程序升温脱附、X射线衍射、X射线光电子能谱和扫描电镜等技术对催化剂进行了表征.结果表明,在反应过程中催化剂的活性物种Cu2(OH)3Cl的晶粒逐渐团聚、长大,并且转化为CuCl2和CuO;同时,新鲜催化剂中唯一的CuⅡ物种部分转化为CuI物种.

高效组合型Pd/C催化剂用于Suzuki偶联反应

采用有机金属Pd2(dba)3(dba为二亚苄基丙酮)还原分解法制得均匀分布的Pd纳米颗粒(粒径为3～6nm)混合液,并用活性炭直接吸附得到了组合型Pd/C纳米催化剂.采用透射电子显微镜、X射线光电子能谱和X射线衍射等手段测定了催化剂表面Pd颗粒大小分布、晶型和化学态等.将该催化剂用于Suzuki碳-碳偶联反应,其催化活性比浸渍法制备的Pd/C催化剂高2倍以上.以溴代芳烃为底物时,在80oC下0.5h后偶联产物收率可达98%以上.以邻氯硝基苯为底物时,在110oC下1h后偶联产物收率可达64%;延长反应时间,产物收率可达90%以上.

MnCl_2/活性炭催化合成正丁基氨基甲酸甲酯

通过对不同活性组分的筛选,开发出活性炭负载氯化锰(M nC l2/AC)催化剂,用于碳酸二甲酯(DMC)和正丁胺甲氧羰基化反应合成正丁基氨基甲酸甲酯(MBC)。考察了M nC l2负载量对M nC l2/AC催化剂催化性能的影响及反应温度、反应时间、催化剂用量和原料配比对反应的影响。实验结果表明,适宜的M nC l2负载量为0.2mm ol/g;适宜的反应条件为:n(DMC)∶n(正丁胺)=3,催化剂的质量分数为5%,反应温度80℃,反应时间7h。在此条件下,正丁胺能完全转化,MBC的收率达到96.5%。探讨了不同载体负载的M nC l2催化剂的催化性能,发现中性载体有利于甲氧羰基化反应。

活性炭固载三氯化钕非均相催化合成乙酸环己酯

以活性炭固载三氯化钕为非均相催化剂,对环己醇与乙酸酐之间的酰化反应进行了研究,考察了催化剂用量、醇酐摩尔比、反应时间对乙酸环己酯收率的影响。结果表明,活性炭固载三氯化钕有着较好的催化活性,当乙酸酐的加入量为0.1 m o l,醇酐摩尔比为1.1∶1时,催化剂质量为0.25g,反应30m in后,乙酸环己酯收率可达到92.2%,且催化剂重复使用5次仍保持较高活性,所得产品无色透明,具有很高的纯度。产品经折光率和红外光谱进行了表征。

改性活性炭负载氯化铁催化氧杂蒽衍生物的合成

制备了一种新型改性活性炭负载Fe Cl3催化剂（MAC-Fe Cl3）,并通过红外光谱及等离子体发射光谱等技术手段对其进行了表征。在MAC-Fe Cl3催化下,β-萘酚与醛在PEG200中,于120℃反应60~120 min,合成了一系列氧杂蒽类衍生物,收率为79%~93%。该方法操作简单、产率高、环境友好。制备的催化剂性能稳定,使用4次仍保持较高活性。

活性炭固载三氯化铁催化蔗糖产乙酰丙酸

采用活性炭固载氯化铁为催化剂,催化蔗糖转化为乙酰丙酸。利用响应面这一多因素过程优化的有效工具,通过Box—Beknhen实验,对反应温度、反应时间、催化剂投加量和蔗糖浓度4个因素进行了优化。优化后的实验条件为:反应温度218℃,反应时间28min,催化剂投加量0.05mol/L,蔗糖浓度0.3mol/L,该条件下乙酰丙酸产率为47.33%。

活性炭固载三氯化铁催化合成乙酸仲丁酯

以活性炭固载三氯化铁为非均相催化剂,对仲丁醇与乙酸酐之间的酰化反应进行了研究,考察了催化剂质量、醇酐摩尔比、反应时间对乙酸仲丁酯收率的影响。结果表明,活性炭固载三氯化铁有着较好的催化活性,当乙酸酐的物质的量为0.1 mol,醇酐摩尔比为1.1,催化剂质量为0.30 g,反应30 min后,乙酸仲丁酯收率可达到97.5%,且催化剂重复使用5次仍保持较高活性,所得产品无色透明,具有很高的纯度。并对产品进行了折光率和红外光谱表征。

Pd/C催化有机锡试剂和酰氯偶联反应的研究

制备了活性炭负载钯催化剂 ,并用于有机锡试剂与取代肉桂酰氯交叉偶联合成查耳酮化合物的反应中。考察了催化剂的催化性能 ,用XPS方法对催化剂进行了表征 ,还对反应机理进行了研究和探讨。

活性炭负载三氯化镧催化合成乙酸苯乙酯的研究

以活性炭负载三氯化镧为非均相催化剂,对乙酸与苯乙醇之间的酯化反应进行了研究,考察了催化剂用量、醇酸摩尔比、反应时间对乙酸苯乙酯收率的影响。结果表明,活性炭负载三氯化镧催化剂有良好的催化活性,当苯乙醇的加入量为0.1 mol,酸醇摩尔比为1.3,催化剂用量为0.5 g,回流反应45 min时,乙酸苯乙酯收率可达到93.4%,且催化剂重复使用8次仍保持了较高活性,所得产品元色透明,具有很高的纯度。同时对产品进行了组成分析和红外光谱的表征。

一氯丙酮制备新方法

本文采用了二氯丙醇脱氯化氢的全新工艺来制备一氯丙酮,考察了活性组分、载体、反应空速和反应温度对反应活性的影响,并对工艺条件进行了优化:采用NdCl3/活性炭为催化剂,反应温度控制在180℃,反应空速为0.8h-1,反应转化率为44.5%,选择性为97.4%,反应副产氯化氢,无废水,符合现今清洁生产的要求。

三丁基锡氢化物在Pd/C催化下还原酰氯的反应研究

制备了活性炭负载钯催化剂,发现它对三丁基锡氢化物还原酰氯合成芳香醛的反应具有较高的催化活性和化学选择性,催化剂可重复使用,减少了贵金属Pd的流失。采用XPS分析方法对催化反应机理进行了研究和探讨,结果表明金属态Pd(0)为催化活性中心。

乙醇气相氧化羰化合成碳酸二乙酯 Ι.催化剂的制备及反应性能

制备了系列乙醇气相氧化羰化合成碳酸二乙酯(DEC)的催化剂,在固定床反应装置上评价了其反应性能。考察了催化剂活性组分及其负载量﹑载体、助剂等因素对催化剂活性的影响。结果表明:负载在活性炭上的单一金属氯化物催化剂的活性比较低,双金属催化剂Pd(PPh3)2Cl2-CuCl2/AC可明显提高碳酸二乙酯的产率;活性炭是较好的载体,助剂KCl能提高催化剂的反应活性。当Cu的负载量在9.0%,Pd的负载量控制在0.5%时,催化剂的催化活性达到比较好的效果。在优化的催化剂制备条件下,乙醇的转化率达到33%,DEC的选择性达到95%,同时DEC时空产率达到129g/(L﹒h)。